Статист ческие полимеры

Для звездо- и гребнеобразных макромолекул ветвями называют участки цепи между узлом ветвления и свободным концом цени. Наиболее часто употребляемая модель для описания разветвленных полимеров (каучуков, полиэтилена, поливипилацетата, фтор-полимеров, поликопденсационных полимеров и др.) — это статист -чески разветвленная структура. Статистически разветвленная структура — это гауссова цепочка с узлами ветвления, распределенными случайно. Для таких макромолекул ветвями называется не только участок цепи между узлом и концом цепи, но и участок цепи менчду узлами ветвления. Характеристикой такой макромолекулы является число узлов ветвления ,функциональность которых / равна 3 для большинства пластмасс или 4 для каучуков. Расстояния между соседними узлами ветвления, а также между свободным концом и узлом ветвления могут быть одинаковыми [29] или подчиняться случайному распределению, оставаясь только в среднем одинаковыми [30—32]. При этом считается, что все расстояния между узлами достаточно велики, чтобы выполнялись законы гаус-С0В011 статистики. Однако при случайном распределении расстояний между узлами и высокой степенью разветвленности в цепи могут наблюдаться достаточно короткие расстояния между узлами, когда уже распределение элементов цепи не будет подчиняться гауссовой статистике. [c.274]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяюш их селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками межмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статисти-ческие выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неспецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров на микропористых кремнеземах. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология