Разделение хроматографическое эффективность

Для количественной оценки полноты разделения смеси двух компонентов целесообразно ввести определенный параметр, который может быть назван критерием разделения. Он должен учитывать действие на полноту разделения как эффективности, так и селективности колонки. В основу критерия разделения можно положить элюционные характеристики, определяемые по хроматограмме. Так, в основу критерия разделения К можно положить отношение расстояния между высотами двух хроматографических пиков к сумме ширин этих пиков. [c.35]

Как и в других рассмотренных выше видах хроматографического разделения, на эффективность процесса в гель-хроматографии оказывает влияние размывание зоны вещества и связанное с этим увеличение ВЭТТ. Существенным отличием гель-хроматографии, однако, является то обстоятельство, что в процессе участвует весьма незначительная доля объема геля, вследствие чего продвижение [c.228]

Примем условие, что какие-то два компонента растворимы в подвижной фазе и взаимодействуют с неподвижной фазой, т.е. хроматографический процесс может протекать без нарушений. В этом случае после прохождения смеси через колонку можно получить хроматограммы вида а, б или в (рис. 1.1). Эти хроматограммы иллюстрируют хроматографические разделения, отличающиеся эффективностью (а и б) при равной селективности и селективностью (б и в) при равной эффективности. [c.8]

Современные хроматографические системы, оптимизированные по селективному диапазону разделения, характеризуются эффективностью не менее 12000-15000 т.т. и значением С2 / >= 12-15. Такие параметры позволяют получать надежные характеристики ММР полимеров без учета приборного уширения. При очень узком ММР (М /Мп=< 1,1-1,2) поправка на приборное уширение необходима даже при использовании разделительных систем с очень высокой эффективностью. Комплекс проблем, связанных с приборным уширением и его влиянием на результаты эксклюзионно-хроматог-рафического анализа полимеров, подробно рассмотрен в монографиях [1-3]. [c.53]

Число теоретических тарелок я — мера хроматографической эффективности, обычно используемая в хроматографии с глубоким разделением для оценки эффективности колонки. [c.134]

К прямым методам экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров можно отнести нахождение из отношения М/Мэ, а также функций РТФ по данным различных хроматографических методов разделения. Наиболее эффективным прямым методом исследования РТФ является хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением А/ и отдельных фракций и расчетом / и, и функций РТФ. Метод может применяться для всех типов олигомеров выбор того или иного варианта хроматографии зависит от исследуемого объекта. В настоящее время для разделения олигомеров исполь- [c.338]

На рис 1.3 а, б представлены хроматограммы, имеющие одинаковую СЕЛЕКТИВНОСТЬ разделения хроматографических пиков, но разную ЭФФЕКТИВНОСТЬ хроматографической колонки. [c.13]

В качестве твердого носителя для колонок газо-жидкостной хроматографии используются разнообразные материалы инфузорные земли, диатомитовые кирпичи, хромосорб, стерхамол, стеклянные бусы. Носители должны быть химически инертными, обладать достаточной механической прочностью, удельной поверхностью, обеспечивающей оптимальные условия разделения. Существенным фактором, определяющим эффективность разделения хроматографической колонки, является также зернение носителя. Лучшие результаты получены на носителях зернением 30—50 или 50—80 меш [1]. [c.223]

Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хроматографической колонки по н-бутану, выраженная числом теоретических тарелок, должна быть не менее 2500. [c.264]

Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен удерживания.. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. В этой главе мы познакомимся с расчетом абсолютных и относительных величин удерживания и разделением хроматографических пиков. [c.91]

Из равенств (УП.Ю, VII.11) видна зависимость размывания хроматографических пятен от времени to. Увеличение в особенности в области малых значений этой величины (левее пунктирной линии на рис. VI 1.1), приводит к существенному уменьшению о х и улучшению разделения хроматографических пятен на пластинке. Таким образом, для повышения эффективности хроматографического разделения при ТСХ необходимо наносить стартовые пятна разделяемых веществ на некотором расстоянии от линии погружения пластинки в растворитель (не менее 2—3 см). [c.259]

Комбинирование капиллярных колонок, внутренние стенки которых покрыты неподвижной жидкостью, с высокочувствительными ионизационными детекторами дает возможность осуществить газо-жидкостное хроматографическое разделение с эффективностью порядка 1000 тарелок на 1 м колонки [1—3]. Кроме того, по сравнению с обычными колонками, заполненными сорбентами, капиллярные колонки соответствующей длины обеспечивают большую степень разделения при сравнительно коротких временах удерживания. Эффективность разделения, измеряемая полумиллионом теоретических тарелок, достигалась при разделении компонентов, выходящих за 90 мин или меньще [4]. [c.283]

Далее (табл.II.5) следует процедура очистки образца перед анализом. Необходимость очистки пробы объясняется сложностью ее состава, когда трудно отделить (и отличить) целевые компоненты на фоне сопутствующих им многочисленных органических примесей, имеющих второстепенное значение. Процедура очистки направлена на повышение эффективности хроматографической колонки и увеличение срока ее службы, повышение чувствительности и степени разделения хроматографических пиков. [c.151]

При заполнении насадкой колонок большого диаметра происходит явно выраженное разделение частиц насадки, которое заключается в том, что более крупные частицы концентрируются преимущественно у стенок колонки, а менее крупные — у ее оси. В результате плотность насадки у оси колонки оказывается выше, чем у ее стенок. Ранее при обсуждении способов заполнения колонки насадкой отмечалось, что попытки исправить это положение с помощью трамбовок специальной формы, как правило, не дают улучшения работы колонки. Даже и без учета разделения частиц насадки ее плотность в различных точках поперечного сечения колонки может быть неодинаковой, что также приводит к появлению неравномерных концентрационных профилей и профилей скоростей газового потока. В результате в области с более пористой насадкой (как правило, у стенок колонки) газовый поток имеет повышенную скорость, и это приводит к расширению хроматографических полос и уменьшению критерия разделения и эффективности. Борьбу с этими эффектами ведут путем использования специальных способов заполнения колонки насадкой, псевдоожижения насадки, конусов, устанавливаемых на входе в колонку и на выходе из нее, а также распределителей газового потока. Специальная форма колонки также оказывает положительное влияние. [c.140]

И, наконец, мы можем столкнуться с проблемой неполного разделения хроматографических полос, даже если к оптимизировано для каждой пары соседних пиков. Тогда необходимо или увеличить эффективность колонки (как обсуждалось в гл. 1), или соответствующим образом изменить селективность разделения (т. е. а). [c.98]

В заключение отметим, что в данной главе впервые рассмотрены совместно все основные аспекты влияния твердого носителя на эффективность хроматографического разделения (диаметр зерна, пористая структура, адсорбционные свойства поверхности), а также намечены основные направления повышения хроматографической эффективности используемых в газо-жидко-твердофазной хроматографии сорбентов. Последовательный комплексный учет требований, предъявляемых к твердому носителю, несомненно позволит в ближайшем будущем разработать новые типы твердых носителей повышенной эффективности. [c.80]

Здесь интересно отметить, что под влиянием значительных успехов капиллярной газовой хроматографии, позволяющей осуществлять разделение при эффективности порядка сотен тысяч теоретических тарелок, у ряда специалистов, занимающихся хроматографическим исследованием нефти и слабо знакомых с теоретическими вопросами хроматографии, начало укореняться мнение о том, что единственным фактором, обеспечивающим успех любого хроматографического разделения, является длина колонки, а тщательный подбор сорбента оптимальной селективности и других условий процесса не является определяющим. Разумеется, такое мнение следует считать ошибочным, и из того факта, что при исследовании нефтяных фракций весьма ярко проявляются преимущества газовой хроматографии, отнюдь не следует, что хроматографический анализ этих объектов представляет собой полностью решенную задачу. [c.6]

Характеристики удерживания адсорбатов исправленный удерживаемый объем коэффициент разделения а, критерий разделения К эффективность работы хроматографических колонок пористых полимеров зависит от рабочей температуры колонки. Было найдено, что удерживаемый объем различных компонентов (рис. 6, а, б) и коэффициент разделения уменьшаются с ростом температуры колонки (рис. 7, а, б) для всех изученных соединений на порапаках <3 и Г. Критерий разделения различных компонентов при изменении температуры проходит через максимум (рис. 8), причем, при разделении ве- [c.65]

ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРЕПАРАТИВНЫХ КОЛОНОК [c.4]

Ион-парная хроматография давно находила применение в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Как самостоятельный раздел ВЭЖХ ион-парная хроматография, называвшаяся также экстракционной, парно-ионной, хроматографией с использованием ПАВ, хроматографией с жидким ионообменником, стала развиваться с середины 70-х годов. Метод занимает промежуточное положение между ионообменной хроматографией и адсорбционной, распределительной или обращенно-фазной. Недостатки ионообменных материалов, а именно невоспроизводимость от партии к партии, меньшая активность и стабильность по сравнению с другими сорбентами и небольшой выбор наполнительного материала, исключающий изменение селективности за счет сорбента, привел к некоторому ограничению применения ионообменной хроматографии. В ион-парной хроматографии большинство этих недостатков можно преодолеть. Метод ион-парной хроматографии характеризуется универсальностью и обладает преимуществом по сравнению с классической ионообменной хроматографией, в котором активные центры фиксированы. Вследствие более быстрой массопередачи в ион-парной системе хроматографическое разделение более эффективно, чем на ионообменнике с фиксированными и активными зонами. [c.74]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

Натта и сотр. [93] описали методику хроматографического разделения стереоблоч ных полипропиленов (СБП) с низкой степенью кристалличности, полученных экстракцией изопропиловым эфиром смеси СБП, не растБ01римых в этиловом эфире и растворимых в кипящем н.гептане. Силикагель не пригоден для четкого разделения. Более эффективным оказалось применение в качестве адсорбента изотактического полипро- [c.51]

Разделение тем эффективнее, чем больше отдельные компоненты отличаются друг от друга по адсорбционным свойствам и растворимости в элюенте. Иногда существенные различия в этих свойствах могут обусловливаться незначительными изменениями в составе и структуре соединения. Типичным примером в этом отношении является хроматографическое разделение на СаСОз а- и Р-каротина — двух изомеров соединения с общей формулой СадНзб, которые отличаются только по месту расположения одной двойной связи в молекуле. При элюировании неполярными углеводородными растворителями а-каротин проходит через колонку, тогда как р-каротин при этих же условиях полностью задерживается в колонке. [c.414]

Поскольку в случае гель-хроматографического метода анализа полимеров происходит разделение по эффективному гидродинамическому объему, то для получения ММР необходимо проводить предварительно калибровку колонок по образцам с известными молекулярными массами, т. е. получать зависимость Удл (М). Эффективное разделение достигается на гелях, размеры пор которых едва достаточны для того, чтобы в них проникали молекулы растворенно-го вещества. Поэтому можно подобрать гели, осуществляющие разделение как в широкой области молекулярных масс, так и в узких пределах. Для этого необходимо выбирать такой гель (или набор колонок с различными гелями), у которого полный внутренний (поровый) объем соответствовал бы диапазону размеров разделяемых макромолекул (рис. 6.26). [c.257]

Таковы случайные процессы, происхоаящие в жидкостной хроматографии. Чтобы охарактеризовать эту качественную картит1у с помощью измеримых и контролируемых параметров, которые позволяли бы осуществлять хроматографические разделения настолько эффективно, насколько это возможно, мы применим некоторые простые методы статистики. [c.32]

В результате исследований последнн.х лет было показано, что разрешение и скорость разделения в жидкостных хроматографических колонках могут быть существенно увеличены за счет оптимизации геометрических параметров колонки и сорбента и условий хроматографического опыта, таких как скорость потока растворителя, давление, размер частиц, величина пробы, в некоторых случаях температура. Увеличение скорости разделения и эффективности хроматографических колонок достигается главным образом за счет проведения процесса разделения при высо-ко.м давлении и уменьшении размера частиц используемого сорбента. Разница в степени разрешения, форме пиков и времени разделения, достигнутых на колонках при нормальном и повышенном давлении иллюстрируется рис. 154. Современное состояние теории хроматографии позволяет в общих чертах определить характер изменения разрешения и скорости разделения в зависимости от длины и диаметра колонки, скорости потока расгво- [c.335]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

Процедура очистки, направленной на повышение эффективности колонки и увеличение срока ее службы, повышение чувствительности и степени разделения хроматографических пиков, обычно утомительна, требует большого времени и часто является основным источником экспериментальных ошибок. Хотя выска- [c.17]

Газохроматографические системы в соответствии с типом используемых неподвижных фаз подразделяются на газо-жидкостные и газо-твердофазные. В газо-жидкостных системах энтальпия растворения является основным фактором, определяющим удерживание компонента в колонке, в газо-адсорбциоиных системах таким фактором является энтальпия адсорбции. Фазовое равновесие в данных системах описывается изотермой сорбции (адсорбции или растворения). Для приготовления высокоэффективных колонок выбор хроматографической системы должен проводиться с учетом требования линейности изотерм адсорбции. Использование нелинейных изотерм вызывает искажение формы пиков (рис. 10.1), что приводит к ухудшению разделения (уменьшение эффективности колонки) и более сложному количественному представлению хроматограмм (часть пиков остаются неразрешенными). [c.155]

В литературе описано разделение сульфо- и бромсульфо-фталеиновых индикаторов методами бумажной хроматографии и электрофореза на бумаге [1—4]. При этом авторы на основании подвижностей веществ считают хроматографический метод разделения более эффективным, чем электрофоретический. Однако на практике чаще всего приходится иметь дело не со смесью различных индикаторов, а с одним индикатором, представляющим собой зачастую неоднородный препарат. [c.75]

В ГЖТХ, в отличие от ее идеализированного варианта ГЖХ, существенное влияние на хроматографический процесс оказывают адсорбционные взаимодействия разделяемых соединений с межфазными поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ — ТН [36]. Адсорбционные взаимодействии разделяемых соединений оказывают влияние на все факторы, определяющие разделение — селективность, эффективность и емкость. Однако наиболее специфично и ярко адсорбция влияет на селективность хроматографического разделения. Обычно в несколько меньшей степени ее влияние отражается на величинах, определяемых эффективностью и емкостью хроматографической колонки, значения которых, как следует нз анализа уравнений (VII.2) и (VII.3), также в существенно меньшей степени (по сравнению с селективностью) определяют значение критерия разделения. Поэтому при анализе разделения в ГЖТХ необходимо принимать во внимание следующие особенности. Во-первых, именно селективность используемого сор- [c.95]

Гиддингс [19] подробно проанализировал эту проблему применительно к широкому диапазону давлений. Величина н Шоди-мого для разделения дифференциального изменения коэффициентов распределения ЛГр связана с величиной эффективности, выбранной для разделения хроматографической колонки [c.41]

Представлялось интересным сопоставить свойства исследуемых крупнопористых сополимеров со свойствами подобных сополимеров стиролдивинилбензола, выпускаемых за рубежом для газовой хроматографии под названием порапак . Было выполнено сравнение сополимера, содержащего 40% дивинилбензола, наз1ванного полисорб-1, с порапаком Р, О и хромосорбом-102, при температуре 170°. При более низких температурах времена удерживания компонентов были очень большими, особенно для порапака Q. Результаты (табл. 3) показывают, что полисорб-1 не уступает по хроматографическим свойствам зарубежным пористым полимерам. Особенно близки величины коэффициентов разделения и эффективность сорбентов полисорб-1 и Хромосорб-102 , являющегося также сополимером стирола и дивинилбензола. Порапак Q [8], являющийся продуктом сополимеризации этилви-нилбензола, и дивинилбензола, имеет большее удерживание, [c.65]