Молекулярное поле

Это уравнение передает изменение состава поверхностного раствора Xj с изменением состава объемного раствора х . В аналогичной форме для случая Ks= l уравнение изотермы адсорбции из растворов выведено В. К. Семенченко для адсорбции на поверхностях жидких растворов и расплавов. В написанной выше ( юрме (XIX, 26) это уравнение позволяет выяснить влияние молекулярных полей объемного раствора (через входящую в выражение для К величину KJ, поверхностного раствора (через [c.529]

Растворы совершенные (идеальные) и несовершенные. Своеобразные системы, также относимые к растворам, образуются при смешивании неполярных жидкостей А и Б, характеризующихся близкими по силе молекулярными полями. [c.185]

Как видно, при агрегировании частиц дисперсной фазы работа адгезии превращается в работу аутогезии, т.е. в этом случае притягиваются поверхности с одинаковыми молекулярными полями. Этот результат согласуется с известным теоретическим положением, согласно которому "...если жидкость или твердое тело неполярные, т.е. взаимодействие осуществляется только дисперсионными силами, то их адгезия всегда постоянна, не зависит от полярности второго компонента и равна когезии неполярного вещества" /60/. В рассматриваемом случае имеет место взаимодействие двух неполярных парафиновых частиц,притягивающихся дисперсионными силами. [c.97]

Граничный слой формируется в результате 1) индукционного влияния поля твердой фазы через адсорбционный слой 2) влияния собственного молекулярного поля адсорбционного слоя. [c.67]

Определены вириальные коэффициенты и параметры Флори-Хаггинса для поверхностного слоя раствора адгезива в поле молекулярных сил субстрата. Установлено, что молекулярное поле субстрата в виде полиэфирных и стеклянных волокон, а также металла существенно не влияет на эти характеристики. Литература [c.113]

А. В. Киселев [66] также показал, что наряду с адсорбционным полем, действующим со стороны адсорбента, при адсорбции углеводородов из растворов весьма важную роль играет молекулярное поле раствора, определяющее термодинамические свойства этих растворов. [c.243]

Группу ароматических углеводородов на отдельные составляющие компоненты разделяют либо растворителями с повышающейся активностью, например, добавлением бензола к изооктану [74], либо, как это показали Г. И. Кичкин и А. С. Великовский [75], повышением количества такого растворителя, как изопентан. Очевидно, в этих случаях важную роль играет молекулярное поле раствора—вопрос, который еще весьма слабо изучен [66]. Отделение чисто ароматических углеводородов масляных фракций от нафтено-ароматических в настоящее время не изучено. [c.243]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного веще-ства проходит через максимум в ряду раство рителей, расположенных по вазрас тающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает тому растворителю, молекулярное поле которого близко к молекулярному полю растворенного вещества. Это правило иллюстрирует рис. 2.20. В ряде случаев создается впечатление несправедливости правила Семенченко (когда удается экспериментально получить только часть кривой). Вместе с тем надо отметить, что это правило не является строгим. Так, при химическом взаимодействии между компонентами растворимость резко увеличивается (точки оказываются над кривой, отвечающей правилу Семенченко). [c.236]

Известно /12/, что при отсутствии специфических химических взаимодействий между разноименными молекулами неравенство молекулярных полей всегда снижает интенсивность межмолекулярного притяжения между ними. Компоненты нефти по отношению к поверхности подложки практически всегда химически нейтральны, следовательно, при парафинизации поверхностей будет соблюдаться следующее неравенство [c.98]

При всей сложности интерпретации тех явлений, в которых наличие твердой фазы приводит к взаимодействию молекулярных полей различного рода, процесс физической адсорбции всегда направлен в сторону уменьшения свободной энергии на той поверхности раздела, где происходит изменение концентрации. [c.89]

Иногда взаимодействие молекул приближенно описывают как действие некоторого молекулярного поля. [c.211]

Полярные соединения по сравнению с неполярными характеризуются наличием значительных молекулярных полей, в результате чего и происходит взаимодействие подобных молекул как между собой, так и с электрически заряженными частицами — ионами. [c.79]

Будем считать, что поле 8 слабое по сравнению с молекулярными полями, и его влиянием на диэлектрическую проницаемость, внутреннюю энергию, плотность жидкости можно пренебречь. Однако как бы ни было мало иоле 8 у, под его влиянием молекулы жидкости в шаре будут поляризоваться. В каждой из них возникает некоторый малый индуцированный дипольный момент. Векторная сумма всех этих индуцированных дипольных моментов дает макроскопический электрический момент всего шара Mgv. Так как жидкость изотропна, то направление Mgv будет совпадать с 8 , поэтому [c.39]

Граница раздела двух фаз из-за различия молекулярных полей каждой фазы обладает избыточной свободной энергией. Избыточная свободная энергия единицы поверхности раздела фаз называется поверхностным натяжением (а). Его можно представить как работу образования единицы межфазовой поверхности или как силу, стремящуюся сократить эту поверхность до минимума отсюда размерность поверхностного натяжения — Эрг/см или дин/см. [c.179]

Вейс (1907 г.) предположил, о в ферромагнетике существует молекулярное поле Яг, которое н обеспечивает самопроизвольную (спонтанную) намагниченность. Чтобы объяснить, почему в таком случае ферромагнетик не всегда обнаруживает макроскопическую намагниченность, Вейс далее предположил, что однородной спонтанной намагниченностью обладает не все тело, а что в нем существуют отдельные намагниченные малые области (домены). Внутри каждого домена магнитные атомные моменты параллельны, но их направление изменяется от домена к домену так, что в целом ферромагнетик при отсутствии внешнего поля не намагничен. [c.308]

Природу молекулярного поля Я, = аР мы рассмотрим позже, а сейчас примем соотношение (558) и рассмотрим все вытекающие из этой гипотезы следствия. [c.308]

Приближение молекулярного поля обосновывается в методе Брэгга — Вильямса. [c.42]

Это выражение, вытекающее из теории молекулярного поля, свидетельствует о связи между обменными интегралом и точкой Кюм. [c.313]

С энергетической точки зрения [уравнение (1.2)] существование поверхностной энергии легко объяснимо. Внутри жидкости равнодействующая сил, приложенных к каждой молекуле со стороны окружающих ее молекул, равна нулю. Перемещаясь внутри жидкости, молекулы не совершают работы. В поверхностном слое молекулы жидкости с более сильным молекулярным полем подвержены действию сил, направленных внутрь этой фазы. Поэтому молекулы, выходящие на поверхность раздела фаз, должны совершить работу против внутреннего давления, при этом кинетическая энергия при выходе молекул на поверхность не изменяется. [c.15]

Абсолютные значения теплопроводности газов, полученные на основании теории Клаузиуса, существенно отличаются от опытных значений. Это может быть объяснено тем, что, несмотря на принципиальную правильность исходных положений теории Клаузиуса, в ней не учитывались внутримолекулярная энергия и молекулярное поле, наличие которого существенно влияет на количество соударений молекул. Кроме этого, Клаузиус считал, что молекулы во всех направлениях имеют одинаковые скорости. [c.119]

Внутри однородной объемной фазы при ее макроскопическом описании никаких сил в отсутствие внешних полей нет. Точки объемной фазы характеризуются только плотностями присутствующих в ней компонентов, плотностями свободной и полной энергии и энтропии. При микроскопическом описании объемной фазы следует рассматривать локальные электрические и молекулярные поля, однако при усреднении по объемам, включающим достаточное число молекул и ионов, они также обращаются в нуль. [c.9]

На каждый ион действуют электростатические силы, созданные другими ионами. В приближении молекулярного поля на данный ион действует некоторое среднее поле окружающих ионов. Если последние одинаковы, то такое же среднее поле характеризует действие выбранного иона на остальные. Это означает, что поле является самосогласованным. Электростатическое поле потенциально. Средний потенциал поля 1 )(г) должен, согласно законам электростатики, удовлетворять уравнению Пуассона [c.63]

Жидкость состоит из движущихся молекул, которые удерживаются на относительно небольших расстояниях друг от друга молекулярными силами притяжения Ван-дер-Ваальса. Поскольку жидкость рассматривается как сплошная среда, в основе которой лежит гипотеза сплошности, то, рассматривая малый элемент сплошной среды, можно его характеризовать наличием некоторого среднего молекулярного поля, такого, что в среднем силы притяжения любой молекулы в этом элементе в любом направлении одинаковы. [c.432]

Условно все сорбенты можно разделить на три класса. Так, имеются непористые материалы (стекло, кварц и др.), не проницаемые для сорбированных молекул. В этих материалах молекулы находятся в тесном контакте их молекулярные поля сливаются, поэтому любая поверхность, конгруэнтная поверхности адсорбента, будет иметь одинаковый адсорбционный потенциал, снижающийся по мере увеличения расстояния между ними. Предполагается, что поверхностный слой не имеет специфических центров сорбции, хотя это предположение в реальных телах редко выполняется. К таким сорбентам применимы теории Ленгмюра и БЭТ. На поверхности этих сорбентов образуются слои адсорбированной воды с особыми свойствами [81. Возможна упорядоченность их структуры. Следует также учитывать то обстоятельство, что структура воды подобна структуре кварца. Структура воды стабилизируется молекулярным полем сорбента. Так как все сорбированное вещество локализовано в тонком слое на поверхности адсорбента, то можно четко выделить фазу адсорбированного вещества. [c.66]

Любые гетерогенные процессы, например разложение или образование твердого химического соединения, растворение твердых тел, газов и жидкостей, испарение, возгонка и т. п., а также важные процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы, проходят через поверхности раздела твердое тело—газ, твердое тело—жидкость, твердое тело—твердое тело, жидкость— жидкость или жидкость—газ. Состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывает особые поверхностные явления на границе раздела фаз например на границе жидкости с газом или с другой жидкостью действует поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение определяет ряд важных свойств, например шарообразную форму пузырьков газа или капель жидкос1и (в туманах, эмульсиях, при распылении расплавленных стекол, при образовании новых фаз и т. п.). [c.435]

Внешнее поле должно быть слабым по сравненшо с молекулярными полями, т.е. таким, чтобы диэлектрическая проницаемость жидкости не зависела от напряженности внешнего поля. Под воздействием внешнего поля Ед молекулы среды будут поляризоваться. В каждой иэ них возникает некоторый малый индуцированный дшюльный момент. Если в среде есть полярные молекулы, то под влиянием внешнего поля постоянные дипольные моменты таких молекул будут проявлять тендшцию к ориентации в направлении, совпадающем с направлением Тд. [c.116]

Как ВИДНО, при равенстве параметров растворимости компонентов уравнение (1.1) превращается в уравнение (1.2) и система превращается в идеальную. Неравенство молекулярных полей растворителя и растворимого вещества всегда ограничивает растворение. Не идеальность образующихся растворов определяется различием молекулярных полей компонентов, выражаемых в уравнении (1.1) разностью параметров растворилюсти. Как легко заметить, для конкретного растворяемого вещества эта разность с изменением значений параметров растворимостей растворителя меняет знак, из чего следует, что растворимость вещества с изменением интенсивности молекулярного поля растворителя должна проходить через максимум. Такая зависимость, названная правилом Семенченко /12/, была подтверждена для углеводородов на примере растворимости парафина и нафталина /15/ и показана на рис. 1.1 [c.22]

При сближении двух тел до расстояний, сопоставимых с дальностью действия межмолекулярных сил, между ними возникают поверхностные силы взаимодействия, которые действуют лишь в сфере молекулярного поля и на расстояниях от поверхности раздела, превышающих радиус этой сферы, равны нулю. Эти силы, являющиеся следствием ненасыщенности межмолекулярных сил на поверхности фаз и зависящие от природы когезионных сил в фазах, всегда выступают как силы притяжения. Ненасыщен-ность межмолекулярного взаимодействия на внешней поверхности частицы приводит к образованию избыточной поверхностной энергии между фазами. Наличие определенного избытка свободной энергии, сосредоточенной в поверхностньге слоях на границе раздела фаз и пропорциональной этой поверхности, обусловливает стремление любых дисперсных систем занять минимальную поверхность раздела фаз. Следствием такого свойства дисперсных систем является стремление в изотермических условиях жидких частиц к коалесценции и твердых частиц к агрегированию, сопровождающихся понижением свободной поверхностной энергии пропорционально убыли поверхности. Термодинамически поверхностную энергию можно характеризовать через уравнение для внутренней энергии и=Р+Тз. Применительно к процессу образования новой поверхности и есть поверхностная энергия, Р - свободная энергия образования поверхности и Тз - тепловой эффект процесса, где 8 = с1Р МТ - температурный коэффициент свободной энергии образования поверхности. Известно, что внутренняя энергия системы является результатом взаимодействия частиц и их кинетической энергии. В изотермических процессах определяемая температурой кинетическая энергия частиц остается постоянной, поэтому все изменения внутренней [c.93]

Как было показано В. К- Семенченко [7] и М. И. Шахпороно-вым [8], растворимость данного вещества тем меньше, чем больше отличается его молекулярное силовое поле от молекулярного силового поля растворителя. Интенсивность молекулярного поля у неэлектролитов может быть выражена удельной энергией когезии [c.254]

При сорбции цеолитами из жидких растворов существенную рол1. играет их концентрация, температура процесса, молекулярное поле свободного раствора, геометрическая и химическая структура пористых кристаллов [213]. Даже при невозможности проникновения молекул растворителя в полости цеолита из-за моле- [c.285]

Молекулярное поле на поверхности раздела твердого тела может вызвать изменение концентрации не только раствора, но и чистой жидкости, а особенно газа. Такой процесс увели-ченйя концентрации (т. е. числа молекул в единице объема поверхностного слоя) приводит к уменьшению о, а следовательно, также является положительной адсорбцией. Таким образом, в общем случае адсорбцией называется изменение концентра ции вещества в поверхностном слое. [c.89]

Молекулярное поле частицы а полностью насыщается (компен сируется) в результате взаимодействия с аналогичными полями окру жающих молекул. Иное следует отметить в отношении молекулы Ь Силовое поле последней насыщается лишь односторонне. Ненасыщен ная часть молекулярного поля позволяет молекуле Ь взаимодейство вать с молекулами других веществ (газообразных или растворенных) Этими последними в опыте с углем были молекулы аммиака, но могли бы быть и молекулы ЗОз, Нз, красителей и т. д. В результате сило вое поле поверхностно расположенных молекул насыщается. [c.107]

Таким образом, удается выяснить целый ряд особенностей механизма образования ион-молекулярных и межмоле1олярных связей в изучаемых системах На стадии сближения партнеров до 7 а е решающую роль играют электростатические эффекты молекулярные поля, дипольные моменты, заряды сближающихся частиц Образование же собственно меж-частичной связи определяется степенью переноса заряда от донора электронов к акцептору и главным образом зависит от локального окружения реакционного центра Поскольку, однако, образующаяся связь имеет явно ионный характер, влияние электростатического поля оказывается существенным и на расстояниях равновесной длины При увеличении электростатического потенциала связь становится прочнее и короче Появление в молекулах полярных заместителей приводит к изменению полного молекулярного поля и существенно сказывается на характере сближения партнеров, характер образования межчастичной связи при этом меняется мало [c.193]

Рассмотрим простейшие модели кооперативных систем. Общий подход при упрощенном статистическом расчете системы основывается на приближении молекулярного поля. Частица подвергается действию сил, создаваемых другими такими же частицами. Она находится в силовом поле, которое представляется неким средним аначением, — в молекулярном поле. Состояния частицы рассматриваются методами TaTH TH4e K0) i механики, и определяется среднее поле, создаваемое данной частицей и влияющее на соседние частицы. Это среднее поле должно совпадать с молекулярным, т. е. быть самосогласованным. В сущности тот же метод применяется при выводе уравнения Ван-дер-Ваальса [39]. [c.40]

Прежде чем переходить к задаче, определим понятие поверхностной силы. Рассмотрим две фазы / и 2, разделенные прослойкой третьей фазы 3 (рис. 10.8). Внутри однородной объемной фазы при ее макроскопическом описании в отсутствии внешних полей никаких сил нет. Точки объемной фазы характеризуются только плотностями составляющих фазу компонентов, а также плотностями свободной и полной энергий и энтропии. При микроскопическом описании объемной фазы нужно рассматривать локальные электрические и молекулярные поля. Эти поля при усреднении по объемам сплошной среды обрап1аются в нуль. В областях, прилегающих к зоне перехода от одной фазы к другой, в отличие от объемной фазы локальные электрические и молекулярные поля затухают при углублении в каждую из смежных фаз, поэтому средние поля в переходной зоне отличны от нуля. В итоге в тонком слое, разделяющем две фазы, имеются отличные от нуля силы, действующие на каждую фазу со стороны смежной фазы. Эти силы называются поверхностными. Заметим, что в [c.225]

Из уравнений М. И. Шахпаронова можно сделать выводы о растворимости твердых веществ в различных растворителях, согласующиеся с правилом растворимости, которое ранее предложил В. К. Семенченко. По этому правилу при растворении вещества в растворителе, молекулы которого взаимодействуют друг с другом гораздо слабее, чем молекулы растворяющегося вещества с ними и друг с другом, растворимость будет мала. При усилении молекулярного поля растворителей растворимость будет повышаться и достигнет максимума в том растворителе, молекулярное поле которого наиболее близко к молекулярному полю растворяемого вещества. Дальнейшее усиление молекулярного поля растворителей приводит к уменьшению растворимости. Поэтому кривая растворимости проходит через максимум, но для многих веществ реализуется только одна ветвь кривой. [c.69]

Методы непрямого поиска, как правило, основаны на методологии QSAR, причем в последнее десятилетие большие успехи достигнуты при использовании трехмерных подходов, основанных на картировании биомишени путем определения формы места связывания лиганда на основе структур лигандов и количественных или качественных данных о связывании для известных лигандов. К таким методам в первую очередь относится oMFA (метод сравнительного анализа молекулярного поля), важное значение приобретает метод oMSIA (метод сравнительного анализа индексов молекулярного сходства). [c.74]

Теория капиллярного осмоса первоначально 13] была разработана на основе метода наложения вспомогательного молекулярного поля, позднее [8] — на основе применения соотношения взаимности Онза-гера к отклонению концентрации раствора, выносимого при протекании через капилляр, от первоначальной (аналог потенциала течения), и наконец, на основе прямого метода — Коптеловой [5]. [c.17]