Гидроксильные группы с окисью дейтерия

Эти условия полимеризации окиси этилена оказываются также эффективными и для деполимеризации полиоксиэтиленгликолей. Если к реакционной смеси добавлены гидроксильные группы в форме полигликоля высокого молекулярного веса (полученного, разумеется, другим путем), то длина цепи добавленного полигликоля уменьшается, а в продуктах реакции появляется диоксан. При помощи дейтерированного мономера было показано [16, 17], что диоксан образуется, по крайней мере первоначально, только из полимера (т. е. он не содержал дейтерия) и, кроме того, на каждую прореагировавшую молекулу мономера образуется около четырех молекул диоксана. Если окись этилена находится в достаточном количестве, молекулярный вес добавленного полигликоля уменьшается приблизительно до того значения, которое получается при полимеризации мономера (600—700). Очевидно, окись этилена и фтористый бор инициируют цепную реакцию, в результате которой полигликоль разлагается посредством отщепления звеньев диоксана. [c.348]

Взаимодействие между частицами платины и носителем (порошком кремнезема) было обнаружено Эйшенсом и Плискином (1958). Газообразный дейтерий не обменивался с поверхностными гидроксильными группами на порошке кремнезема. В присутствии платины дейтерообмен в этой системе происходил легко, возможно благодаря взаимодействию дейтерия с поверхностными гидроксильными группами в местах контакта частиц кремнезема с металлом. В качестве возможного варианта рассматривали механизм косвенного взаимодействия между металлом и носителем. Предполагалось, что молекулы воды, адсорбированные кремнеземом, могут обмениваться на платине с дейтерием, образуя окись дейтерия, которая затем быстро обменивается с поверхностными гидроксильными группами с образованием дейтероксильных групп. [c.268]

При обработке смеси диметилацеталя н-нонилглиоксаля и 1-дей-терофенилглиоксаля хлорным оловом и водой был получен метиловый эфир 2-окси-2-фенил-2-дейтероуксусной кислоты, а образующийся метиловый эфир 2-оксиундекановой кислоты дейтерий не содержал. Кроме того, замена воды на окись дейтерия приводит к включению дейтерия только в гидроксильную группу. Эти факты подтверждают предложенный механизм реакции. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология