Дейтероуксусная кислота

Применение кислот, меченных изотопами водорода (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий или тритий. Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Степень обогащения обычно высокая (75-95 %). Таким же путем можно установить положение лития в молекуле [c.250]

Рис. 3.9. ЯМР-спектр дейтероуксусной кислоты (СОзСООО). Молекулярный вес 64,08, плотность 1,120 г/мл, градиент плотности 0,0009, показатель преломления Яд 1г3720, изотопная чистота минимум 99,57о.

Фотоприсоединение акрилонитрила к нафталину, подобно реакции с бензолом, проходит как 1,2-циклоприсоединение, возможно через полярный эксиплекс. Однако, и это неудивительно, образуются два аддукта (уравнение 190), а наряду с ними в присутствии источника дейтеронов (0-дейтероуксусной кислоты) — два продукта замещения с дейтерием в метильной группе [147]. [c.410]

Применение кислот, меченных дейтерием или тритием (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий (тритий). Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Во многих случаях реакция протекает с высокими выходами, хотя метод имеет ряд очевидных ограничений. В частности, обычное представление о протонировании, как о чрезвычайно быстрой реакции, не всегда оказывается справедливым [39]. В некоторых случаях, однако, удается (также вопреки распространенным представлениям) достичь высоких выходов меченых соединений, проводя получение литийорганических соединений в присутствии доноров дейтерия или трития [40]. [c.25]

При нафевании солей 2,4,6-трифенилпирилия в дейтероуксусной кислоте наблюдается обмен протонов в положениях 3 и 5, однако, вероятно, этот процесс не включает протонирования пирилиевого катиона, а реализуется с участием равновесной концентрации аддукта — эфира енола, образующегося в результате присоединения ацетат-иона по положению 2 [3]. [c.201]

Четыреххлористьш углерод Тяжелая вода, (оксид дейтерия) Дейтероуксусная кислота, [c.325]

Рис. 3.9. ЯМР-спектр дейтероуксусной кислоты (СОзСООО). Молекулярный вес 64,08, плотность 1,120 г/мл, градиент плотности 0,0009, показатель преломления

Недавним примером применения изотопного разбавления может служить анализ бродильной культуры гиббереллиновой кислоты [63]. Работа была предпринята с целью улучшения производства этого стимулятора роста. В качестве изотопного индикатора использовали дейтерий. Он был введен в молекулу гиббереллиновой кислоты очень просто — при обработке дейтероуксусной кислотой в присутствии платинового катализатора. Вода, полученная при сожжении образца кислоты, выделенной из бродильной культуры, использовалась для определения распространенности изотопа. [c.114]

В работе [60] исслеДованы инфракрасные спектры уксусной и дейтероуксусной кислот, адсорбированных окисью алюминия йз раствора в ССЦ. При малых концентрациях адсорбированных Молекул уксусной и дейтероуксусной кислот в спектре наблюдались полосы поглощения ацетатных ионов в области 1590—1465 и 1560—1420 слгК Адсорбция кислот окисью алюминия из раствора в ССЦ методом инфракрасной спектроскопии изучалась также в работе [6] ]. [c.300]

Соединение А быстро рацемизуется при нагревании до 100°, однако присутствие хлорид-ионов не влияет па скорость процесса ни в хлороформе, ни в уксусной кислоте. Рацемизация, проводимая в дейтероуксусной кислоте (СНдСОаВ), дает рацемическое соединение А, совершенно не содержащее дейтерия. Предложите механизм рацемизации, согласующийся с экспериментальными фактами. [c.539]

Если при разложении гриньярова реактива пользоваться D 1 вместо D2O, то удается получать из полигалоидных соединений нужный дейтерированный продукт в один прием без риска образования смеси веществ с разной степенью дейтерирования (см. [15]). Указан способ замены галоида на дейтерий, без стадии получения реактива Гриньяра [24—26]. Галоидное соединение кипятят с цинковой пылью в дейтероуксусной кислоте. Так были получены изомеры дейтеропири-дина и тиофена, а также толуол и ксилол, дейтерированные в метильной группе. [c.377]

Из приведенного выше обсуждения очевидно, что аминокислотная последовательность пептида может быть определена по его масс-спектру, если можно идентифицировать пики, обусловленные расщеплением пептидной связи. Идентификация пиков аминокислотного типа фрагментации может быть облегчена подходящим выбором защитных групп. Ацилирование М-концевой аминогруппы пептида эквимолекулярной смесью уксусной и три-дейтероуксусной кислот (или смесью СОз-и СНз-декановых кислот) [25] приводит к появлению пар пиков равной интенсивности, отличающихся на 3 м. ед., которые соответствуют ионам аминокислотного типа фрагментации. Можно использовать другие смешанные реагенты, содержащие ацильные группы, например такие, как эквимолекулярная смесь гепта- и октадекано-вых кислот [18], которые для всех ацилсодержащих ионов дают пары пиков, отличающихся на 14 м. ед,, тем самым облегчая интерпретацию масс-спектров. В некоторых природных олигопептидах дублеты с разницей в 14 м. ед, могут быть вызваны присутствием различных аминокислотных гомологов, например валин или изолейцин в грамицидинах А, В и С [32]. Однако лучше использовать смешанные, содержащие СНз- и СОз-ациль-ные цепи. [c.198]

При избытке дейтероуксусной кислоты быстрая реакция обратимого нротони- [c.668]

Самая нижняя кривая на рис. 29 соответствует сигналам в спектре монодейтерированного 5а-андростан-7-она, полученного енолизацией I с использованием в качестве катализатора смеси бромистый дейтерий — дейтероуксусная кислота. Преимущественное замещение ба-экваториального протона на дейтерий говорит о том, что в используемых условиях происходит экваториальная кетонизация енола [1]. Это пример того, как спектроскопия ЯМР оказывает помощь при изучении процессов енолизации. [c.88]

В случае третичных алифатических аминов и сильноосновных аминов другого типа наблюдается наибольшее смещение резонанса уже при переходе к раствору в дейтероуксусной кислоте. Наоборот, для малоосновных аминов существенное смещение наблюдается только в такой сильной кислоте, как трифторуксусная. Различие между алифатическими и ароматическими аминами может быть [c.256]

Характерный пример использования этого метода — анализ спектров диметилбензиламина и метилбензиламина в трех указанных растворителях (рнс. У-25) [55]. Большое смещение резонансного сигнала уже при использовании дейтероуксусной кислоты указывает, что мы имеем дело в первом случае с третичным алифатическим амином. Это же подтверждается дублетным расщеплением сигналов [c.256]

В противоположность этим стереохимическим данным обработка спирта XXV дейтеросерной кислотой в смеси дейтероуксусная кислота — тяжелая вода привела к образованию соединения XXVI, т. е. в этом случае атом дейтерия входит в молекулу исключительно с эн5о-стороны (стереоспецифичность > 90%) [30]. В этой реакции электрофильное замещение протекает с высокой степенью сохранения конфигурации. Вполне возможно, что промежуточным продуктом в этом случае является сопряженная кислота спирта XXV, что обеспечивает возможность внутримолекулярной электрофильной атаки по а,р-связи. [c.128]

При проведении опытов с октеном-1 и применении дейтероуксусной кислоты СИзСОгО дейтерий не обнаруживается в смеси изомерных октенов. Чтобы определить, образуется ли октен-2 в результате 1,3-сдвига [уравнение (54)] или в результате двух 1,2-сдвигов [уравнение (55)], изомеризацию проводили с октеном-1, меченным в положение 3 (СбНцСОгСН = СНг). Выделенный октен-2 не имел метки в метильной группе. Следовательно, уравнение (54) неприменимо, а уравнение (55) согласуется с опытными данными. [c.49]

При обработке смеси диметилацеталя н-нонилглиоксаля и 1-дей-терофенилглиоксаля хлорным оловом и водой был получен метиловый эфир 2-окси-2-фенил-2-дейтероуксусной кислоты, а образующийся метиловый эфир 2-оксиундекановой кислоты дейтерий не содержал. Кроме того, замена воды на окись дейтерия приводит к включению дейтерия только в гидроксильную группу. Эти факты подтверждают предложенный механизм реакции. [c.250]

Холестерол. Об обмене его мало известно. Ясно, что он представляет существенную составную часть клеток и, подобно лецитину, синтезируется в организме животных. Бактерии кишечника восстанавливают холестерол, который выделяется с экскрементами в виде копростерола. Для синтеза холестерола используется такое простое вещество, как уксусная кислота. Кормление мышей и крыс натриевой солью дейтероуксусной кислоты приводит к образованию дейтерохолестерола, причем изотоп содержится как в ядре, так и в боковой цепи. Самый холестерол может быть источником образования желчных кислот. Присутствует он в тканях и органах как в свободном виде, так и в виде сложных эфиров с жирными кислотами. [c.413]

В дейтероуксусной кислоте дейтерием обогащаются прежде всего 3- и 5-СНз-группы диенона (71) и 3-СНз-группа изомерного 2,3,4,5, [c.145]

Недавно была описана реакция циклодецина с дейтеродибораном с последующим действием дейтероуксусной кислоты и образованием дейтери-рованного ис-циклодецена [221]. Эти данные позволяют считать, что механизм реакции диборана (и других гидридов бора) с ацетиленовыми углеводородами тот же, что и для реакции гидридов бора с циклическими непредельными соединениями, т. е. что имеет место цис-присоединение [c.111]

Петтит и сотр., которым принадлежат и только что упомянутые работы, осуществили ацилирование комплекса I по Фриделю — Крафтсу, дейтерирование его дейтероуксусной кислотой, диметиламинометилиро-вание по Манниху, хлорметилирование формальдегидом с соляной кислотой, формилирование метилформанилидом и РОСЦ, меркурирование. [c.448]

Смотреть страницы где упоминается термин Дейтероуксусная кислота: [c.1168] [c.165] [c.462] [c.324] [c.169] [c.246] [c.324] [c.165] [c.1387] [c.1388] [c.1421] [c.1421] [c.1421] [c.1421] [c.666] [c.580] [c.176] [c.131] [c.66] [c.668] [c.148] [c.580] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология