окисью дейтерия

Аналогичную реакцию между окисью дейтерия и бромистым алют минием можно написать следующим образом [c.21]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

О, дейтерий, или тяжелый водород Н или Т, тритий. Протий и дейтерий существуют в природе в отношении 5000 1 (Тритий — неустойчивый радиоактивный изотоп — присутствует в виде следов, но может быть получен из бомбардировкой нейтронами.) Современные методы разделения изотопов позволяют получать очень чистый дейтерий по доступной цене в виде окиси дейтерия ОгО, или тяжелой воды. [c.129]

В общем виде содержание окиси дейтерия в растворе, выходящем из [c.8]

На основании рассмотренной системы вычислений нами рассчитано распределение окиси дейтерия в воде, удерживаемой находящимся в хроматографической колонке ионитом, и выходящем фильтрате для 30-слойной колонки при прохождении через нее 1%-ного раствора ОЮ. Результаты этих расчетов представлены в табл. 1 и 2. [c.9]

Распределение окиси дейтерия (%) в -х элементарных слоях хроматографической колонки после прохождения п-х [c.10]

По данным табл. 1 построена номограмма (рис. 2), включающая графики распределения окиси дейтерия в следующих объектах [c.12]

Рис. 3. Номограмма распределения окиси дейтерия с элементарных объемах фильтрата, выходящего из хроматографической колонки различной слойности (обозначения см. в тексте)

На рис. 3 представлена номограмма, построенная по данным табл. 2 и включающая графики распределения (сплошные кривые) окиси дейтерия в п-х объемах фильтрата после прохождения через -слой-ную колонку (при п>1). Проведенная через начальные точки этих графиков восходящая пунктирная кривая показывает содержание ВгО в первом элементарном объеме фильтрата, выходящего из -слойной колонки. [c.12]

Указанные следствия, вытекающие из рассмотрения обеих номограмм, говорят о том, что при движении смеси ОзО и НгО в хроматографической колонке ширина зоны, обогащенной окисью дейтерия по сравнению с исходным раствором, сужается с увеличением слойности колонки. Наиболее отчетливо это следует из графиков, представленных на рис. 4 и 5. На этих графиках в зависимости от слойности выражены соответственно доля обогащенных дейтерием элементарных слоев от их общего числа в колонке (для случая ее полного насыщения раствором до выхода последнего в фильтрат) и количество обогащенных элементарных объемов фильтрата, приходящееся на один элементарный слой ко- [c.13]

Из рисунка видно, что протекаемость мембраны имеет такую л- е зависимость от вязкости, как и от содержания окиси дейтерия в исходном растворе. [c.68]

Из-за изменения критического состава произвольное использование метода смешения равных объемов жидкостей приводит к тому, что наблюдаемая температура смеси может отличаться от истинной К.Т.Р. Однако ввиду того, что кривые растворимости имеют пологую верхнюю часть, отличие этой температуры от истинной К-Т.Р. незначительно. Таким же способом можно легко анализировать состав растворов воды и окиси дейтерия, наблюдая смешиваемость раствора с 3-пиколином. Этот растворитель полностью смешивается с водой, но ограниченно растворяется в окиси дейтерия, образуя замкнутую кривую растворимости (К.Т.Р. равны 38,5 и 117,0° С). [c.28]

Очевидно, что стереоспецифичность при атоме С-9 в обычных условиях не имеет смысла, но присоединение окиси дейтерия приводит, как показано на рис. 3.1, к асимметрии и у этого атома углерода.—Прим. ред. [c.106]

Различие в характере зависимости обмена с окисью дейтерия и дейтерием от температуры, по-видимому, говорит о различном характере взаимодействия воды и водорода с алюмосиликатным катализатором. В случае взаимодействия с полярными молекулами воды, которые частично-распадаются на ионы, обмен идет легче, а в случае газообразного дейтерия обмен идет с нейтральной молекулой, причем осложняется необходимостью диссоциации молекул дейтерия. Переход на более высокие колебательные уровни и увеличение степени диссоциации с повышением температуры приводит к усилению обмена, но при температурах выше 600°С происходит прочная адсорбция водорода без обмена. Следует заметить, что на катализаторах при повышенных температурах водород и дейтерий равноценны по своей реакционной способности [17], [c.264]

Подготовительный баллон ПБ с ловушкой заполняется чистой окисью дейтерия. Объемом для дозирования определенного количества паров ВгО служит гребенка, ограниченная вакуумными кранами 11, 12, 13, 14, 17, 18, объем 7-манометра, /1 и объем калибровочного баллона КБ. [c.55]

Примером изотопного обмена является обмен между обычной молекулой воды и окисью дейтерия. По статистическим соображениям можно ожидать, что константа равновесия [c.72]

Основанное на результатах калориметрических измерений [3506] значение теплоты образования газообразной окиси дейтерия [c.231]

Все протоны, относящиеся к функциональным группам, в которых атомы водорода связаны не с углеродом, а с другими элементами (например, с кислородом, азотом и серой) считают активными протонами. Спектр ЯМР таких протонов зависит от растяжения межмолекулярной водородной связи и скорости химического обмена. Положение соответствующих пиков поглощения зависит от концентрации, температуры и природы растворителя. Число содержащихся в молекуле протонов, которые могут участвовать в обмене, часто можно определить, добавляя к раствору образца в четыреххлористом углероде (или другом органическом растворителе) избыток окиси дейтерия При этом происходит быстрый обмен и число участвующих в нем протонов характеризуется интенсивностью сигнала, связанного с поглощением водой (или НОО), после установ ления равновесия этого процесса. [c.262]

Недокись углерода (т. пл. —108 °С т. кип. 7°С) обладает высокой реакционной способностью и легко присоединяет воду с образованием исходной кислоты или спирт — с образованием малонового эфира. В результате присоединения к ней окиси дейтерия получается тетрадей-теромалоновая кислота, при нагревании которой образуется полностью дейтерированная уксусная кислота (Вильсон, 1935) [c.64]

Гексадейтеробензол (т. пл. 6,8°С т. кии. 79,3°С df =0,9429) получен действием окиси дейтерия на карбид кальция с последующей циркуляцией дейтероацетилена при комнатной температуре через слой катализатора, состоящего из окиси кремния и окиси алюминия (Шапиро, 1957). [c.162]

Диссоциация воды, окиси дейтерия и ониги трития [c.40]

ПРИЛОЖЕНИЕ ПРИНЦИПА ПОСЛОЙНОГО РАСЧЕТА К ИССЛЕДОВАНИЮ ПРОЦЕССА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ОКИСЕЙ ДЕЙТЕРИЯ И ПРОТИЯ [c.5]

Рис, 2. Номограмма распределения окиси дейтерия в элементарных слоях хрома-тографическоп колонки при последовательном прохождении через нее элементарных объемов )аствора ВоО (обозначения см. в тексте) [c.9]

Номограмма, представленная на рис. 3, показывает, что снижение содержания ОгО в элементарных объемах фильтрата, последовательно выходящих из колонки, с увеличением слойности последней происходит наиболее резко. Обеднение по дейтерию выходящих элементарных объемов прекращается с момента выравнивания их по содержанию ОЮ с исходным раствором. В дал1>-нейшем фильтрат будет иметь постоянную концентрацию окиси дейтерия, равную 1,00000%. В табл. 2 эта величина также отделена от остальных значений сплошной ступенчатой линией. [c.13]

Теоретически рассмотрен процесс распределения окисей дейтерия и протия между ионитом и водной фазой в динамических условиях. [c.16]

Экспериментально подтверждена возможность приложения метода послойного расчета к реальным процессам хроматографического разделения окисей дейтерия и протия. [c.16]

Рис. 1. Зависимость гидравлической протекаемости различных солевых форм катиои[[товой мембраны от содержания окиси дейтерия в исходном растворе и его вязкости

Рис. Ха показывает, что для всех изучавшихся солевых форм гидравлическая протекаемость мембраны, как и ее проницаемость по отношению к парам НаО и ОгО (51, уменьшается с ростом содержания окиси дейтерия в исходной смеси. Следовательно, молекулы НгО проникают через мембрану в большем количестве, и продиффундировавшая доля смеси частично обогащена окисью протия. При переходе от калиевой к натриевой и затем литиевой формам протекаемость мембраны увеличивается по отношению ко всем изотопным формам. В такой же последовательности увеличивается и ее набухаемость (рис. 2). Последняя, как и в случае гранулированных сульфокатио-нитов 18], возрастает с увеличением энергии гидратации насыщающего иона.

Кроме того, в кислотно-основных каталитических реакциях катализаторы несомненно обменивают протоны с исходными веществами и растворителем, как показано в изотопных исследованиях с применением дейтерокислот или окиси дейтерия. При окислении окиси углерода или разложении закиси азота, катализируемом окислами металлов, применение подобным же образом указало на кислородный обмен между газами и поверхностью окислов [15]. При полимеризации замещенных олефинов типа изобутена, катализируемой трехфтористым бором с окисью дейтерия, присутствующей как сокатализатор , в полимере [16] возникают связи D — С эти реакции полимеризации протекают по ионному цепному механизму, и когда цепь обрывается, а построение молекулы полимера уже завершено, происходит регенерация катализатора, и сокатализатор содержит атомы водорода, перешедшие из мономера. Формально аналогичные свободно-радикальные реакции полимеризации ненасыщенных производных углеводородов можно инициировать фрагментами, получающимися при термическом разложении веществ типа перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Эти фрагменты действительно появляются в молекуле полимера, как было показано при использовании инициатора, меченного [17, 18]. [c.24]

Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН+ с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна ймедл [основание] х X [кетон] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. Это происходит потому, что скорость рацемизации зависит от превращения оптически активного соединения в анион с плоской структурой, например [c.62]

Другой механизм реакций окисления—восстановления включает перенос атома или группы атомов между окислителем и восстановителем. Наглядным примером может служить перенос атома кислорода между оксианионами. При использовании кислорода О было показано [1], что перенос атома кислорода имеет место между сульфит-ионами и ионами гипохлорита, хлорита, хлората или бромата. Таубе [5] в своих опытах продемонстрировал перенос атомов хлора от различных комплексов-окислителей типа РеСР+-Сг + при окислении солей двухвалентного хрома такой перенос возможен, так как комплекс, содержащий трехвалентный хром, после переноса обнаруживает присутствие хлора или других ионов [6]. Перенос атома водорода между двумя акво-ионами можно рассматривать как перенос электрона Хадис и Додсон [7] показали, что скорость переноса электрона между изотопсодержащими ионами в различных состояниях окисления часто больше в воде, чем в окиси дейтерия они предложили следующий механизм [c.87]

Аналогичный результат был получен в работе Пайнса и Вакера [16], которые изучали изомеризацию н-бутана на дейтеро-окси-дибромиде алюминия, полученном при взаимодействии окиси дейтерия с трехбромистым алюминием при измеяени и глубины изомеризации от 21 до 3,7% обмен имел одинаковое значение 5,4%. Авторы Предполагают, что изомеризация протекает без участия дейтерия комплекса DOAlBrs. [c.261]

Для выяснения характера дейтероводородного обмена с алюмоси-лккахным катализатором был изучен обмен с окисью дейтерия и с газообразным дейтерием. Полученные данные о зависцмости утяйелён- [c.263]

Гораздо большая скорость и глубина обмена алюмосиликатного катализатора с окисью дейтерия по сравнению с дейтерием, как уже указано выше, обусловлена, вероятно, ослаблением связи водорода с кислородом воды за счет смещения электронов кислорода к алюминию при хемосорбцин воды на прокаленном алюмосиликатном катализаторе. Это позволяет предположить, что скорость обмена различных углеводородов с дейтерированньш алюмосиликатным катализатором будет расти с усилением тенденции к смещению электрона от атома водорода к атому углерода в молекуле углеводорода, находящейся на активном центре катализатора. [c.264]

На рис. 1 представлена схема изотопной обменной системы этих авторов. Главной частью обменной системы являлась газовая циркуляционная система, состоящая из парортутного диффузионного насоса (Р), двойного, ртутного затвора (С), измерительной камеры с платиновой нитью (К) и реакторной трубки (V), с помещенным в ней катализатором. Направление потока через систему указывается стрелками. Суть метода заключается в следующем. Пусть катализатор содержит воду на своей поверхности лишь с одним изотопом водорода (например, легкая вода НгО). В термостатированном сосуде (R) находятся иодяные пары чистой окиси дейтерия D2O. Из сосуда (R) в газоциркуляционную систему вводится определенное количество паров тяжелой воды. После впуска давление в циркуляционной системе составляет около 20—25 мм рт. ст., причем с таким давлением диффузионный ртутный насос, примененный авторами статьи, способен проводить циркуляцию со скоростью около 500 сж .в минуту. После достаточного количества циркуляционных циклов обменная реакция проводится полностью, т. е. наступает статистическое равновесие. Для измерения изотопного состава паров воды часть паров отсекается ртутным затвором (С) в измерительной камере (К) с платиновой нитью. Остальная часть паров продолжает циркулировать по укороченному пути1 После измерения изотопного состава затвор (С) открывается и восстанав-яивается прежняя циркуляция паров. [c.52]

В присутствии N- чистый Ы12(СМ)Г вызывает гидрирование кротоновой кислоты в водном растворе и в инертной атмосфере [43] следовательно, источником водорода служит вода. Это также подтверждается тем, что восстановление малеиновой кислоты в среде окиси дейтерия дает 2,3-дидейтероянтарную кислоту [43]. Каталитический цикл, осуществляемый этой системой, [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология