Льюиса сульфоновые

Прекрасными растворителями для большинства термостойких полимеров являются соединения типа сильных неорганических (концентрированная серная кислота и олеум, ПФК, метансульфокислота, расплавленные кислоты Льюиса и др.) или органических (типа сульфоновых) кислот. [c.51]

Некаталитическая полигетероциклизадия требует, как правило,, жестких условий (высокие температуры, глубокий вакуум, большая продолжительность). Применение катализаторов позволяет проводить процесс в гораздо более мягких условиях. В реакциях полициклодегид ратации используют различные дегидратирующие агенты типа ангидридов органических кислот, комплекса ДМФ-серный ангидрид, серной кислоты, олеума, ПФК, расплавленных кислот Льюиса, сульфоновых кислот и др. При этом сильные дегидратирующие агенты (H2SO4, олеум, ПФК, кислоты Льюиса) могут одновременно служить растворителями промежуточного и конечного полимеров. [c.57]

Однако при этих и аналогичных им конденсациях ароматических альдегидов с амидами карбоновых и сульфоновых кислот необходимо учитывать возможность протекания побочпой реакции. П случае использования при конденсации сульфамида с ароматическим альдегидом кислоты Льюиса в качестве катализатора образуется К-арилиденамид (или сульфопилимин) 11591. [c.118]

Полициклизация в растворе лишена многих недостатков, присущих твердофазным способам. Из общих соображений для гомогенной полициклизации можно ожидать повышения скоростей и степени завершенности реакции отпадает необходимость учета фазового состояния полимера нет опасности разрушения волокна и т. д. Препятствием к применению этого способа служит низкая растворимость полигетероариленов с циклами в цепи. Для повышения растворимости полимеров с гетероциклами можно прибегнуть либо к их химической модификации, либо к подбору сильнодействующих растворителей. Первый путь пока представляется менее перспективным из-за значительного снижения термических характеристик полимера. Практическое применение получила полициклизация в серной кислоте, олеуме и полифосфорной кислоте. Физическая характеристика этих растворителей приведена выше. В последние годы в лабораторной практике стали применять кислоты Льюиса и растворители сульфонового типа. Растворяющая способность серной и полифосфорной кислот связана с протонированием гетероатомов и ароматических ядер кислот Льюиса — с возникновением координационных связей между этими кислотами и гетероатомами и ароматическими ядрами полимера [62]. Наряду с высоким растворяющим действием эти соединения являются сильными дегидратирующими агентами, что собственно и определяет их применимость в качестве реакционной среды для полициклодегидратации. Помимо этого ПФК обладает и каталитическим действием [63]. Считают, что она образует соль с диаминами, способствует повышению реакционной способности электро-фильного углеродного атома карбонильной группы. Показано присутствие фосфора в цепи полимера. Комплекс ПФК с амином находится в равновесии со свободным амином [c.58]