Взаимодействие с органическими кислотами, их ангидридами и эфирами

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Метод ацетилирования основан на взаимодействии оксигруппы с ангидридами и галоидангидридами органических кислот. Обычно для ацетилирования применяют уксусный ангидрид в растворе пиридина. Ацетилирование сопровождается образованием сложного эфира уксусной кислоты и пиридиновой соли уксусной кислоты [c.183]

Для получения эфиров целлюлозы и ненасыщенных органических кислот можно использовать обычные методы, применяемые для синтеза сложных эфиров целлюлозы взаимодействие с хлорангидридами кислот в среде различных оснований, с ангидридами кислот в присутствии или в отсутствие катализатора, переэтерификация эфира целлюлозы соответствующей кислотой, непосредственное действие кислот на целлюлозу в присутствии катализаторов, нуклеофильное замещение остатков некоторых кислот в эфирах целлюлозы при действии солей непредельных кислот. Необходимо отметить, что при синтезе непредельных эфиров целлюлозы возникают специфические затруднения, связанные со способностью ненасыщенных кислот к полимеризации. [c.349]

Возможен второй вариант реакции — взаимодействие остатка органической кислоты из смешанного ангидрида с эфиром аминокислоты. [c.492]

Поскольку органические кислоты слабые, сложные эфиры целлюлозы и органических кислот получают действием на целлюлозу ангидридов кислот или смесей ангидридов с кислотами в присутствии кислотного катализатора. Можно также использовать взаимодействие целлюлозы с ангидридом или с хлорангидридом в присутствии основания, например, пиридина. [c.601]

Взаимодействие с органическими кислотами, их ангидридами и эфирами [c.103]

Исследование продуктов взаимодействия магнийхлорбензила с различными реагентами показало, что аномальные продукты—о-то-лильные производные—получаются при употреблении карбонильных соединений, содержащих активную С=0-группу, имеющую большой 8+ углеродного атома магнийхлорбензил реагирует аномально,с этилформиатом, хлорангидридами и ангидридами кислот, нормально—с кетонами, сложными эфирами органических кислот (не муравьиной) и с СОа [80]. [c.662]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции для низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацили-рующий реагент. Повидимому, это объясняется тем, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.625]

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

При отверждении эпоксидов ангидридами органических кислот, по-видимому, вначале происходит ацилирование гидроксильной группы эпоксида с образованием эфира (1), после чего карбоксильная группа образовавшегося эфира взаимодействует с эпоксидной группой другой молекулы (2) [c.32]

Одним из основных методов производства широко применяемых растворителей, пластификаторов, смазок, присадок и других продуктов является процесс этерификации — реакции взаимодействия спиртов с органическими кислотами, их ангидридами или хлорангидридами с образованием сложных эфиров. [c.228]

Имеющиеся на концах молекулы эпоксидной смолы реакционно-способные этиленоксидные группы могут вступать во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижный водород, и образовать неплавкие и нерастворимые полимеры с поперечными связями. В качестве отверждающих агентов щироко используются органические и неорганические кислоты, их ангидриды, эфиры ди- арбоновых кислот и различные ди- и полиамины этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин, фенилендиамин и др. [c.285]

Органические кислоты разлагают магнийорганические соединения, так как они содержат активный водород поэтому кислоты не могут непосредственно взаимодействовать с магнийорганическими соединениями. Однако функциональные производные кислот, как, например, хлор-ангидриды и эфиры, образуют при реакции с магнийорганическими соединениями третичные спирты [c.431]

Соединения, которые образуются при взаимодействии кислоты и спирта, называются сложными эфирами. Сложные эфиры могут образоваться при реакции спиртов как с органическими, так и с неорганическими кислотами. Хлорангидриды и ангидриды кислот более реакционноспособны, чем органические кислоты, поэтому при получении сложных эфиров обычно используют эти соединения. Приведенные ниже реакции иллюстрируют процесс образования сложных эфиров из спирта и аце-тилхлорида, а также из спирта и неорганической кислоты [c.240]

Образование амидов происходит также при взаимодействии гексаметилендиамина с некоторыми производными органических кислот сложными эфирами, ангидридами и галогенангидридами. Реакция гексаметилендиамина с галогенангидридами монокарбо-новых кислот в общем виде выражается уравнением [c.192]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

Метод ацетилирования основан на взаимодействии ок-сигруппы спирта с ангидридом и галоиданигидром органической кислоты. Для ацетилирования чаще всего применяют уксусный ангидрид в растворе пиридина. При ацетили-ровании из уксусного ангидрида образуется сложный эфир уксусной кислоты и пиридиновая соль уксусной кислоты, например [c.197]

Метод ацетилирования основан на реакции взаимодействия оксигруппы с ангидридами и галогенангидридами органических кислот. Чаще всего для ацетилирования применяют уксусный ангидрид в растворе пиридина, а также фталевый ангидрид (фталирование). При аце-тилировании из уксусного ангидрида образуется сложный эфир уксусной кислоты и пиридиновая соль уксусной кислоты [c.232]

Основное направление научных исследований — органический синтез. Открыл (1893) реакцию получения тераконовой кислоты из ацетона и диэтилового эфира янтарной кислоты в присутствии катализатора—этилата натрия (конденсация по Штоббе), чем положил начало исследованию взаимодействия карбонильных соединений с эфирами янтарной кислоты. Занимался также проблемами фотохимии, синтезировал около 60 ангидридов диалкилиденянтарных кислот. Изучал полимеризацию стирола под действием света и тепла. [228] [c.582]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

Сложные эфиры получают также при взаимодействии галогенаци-лов со спиртами и алкоголятами (стр. 175), при легком нагревании солей органических кислот с галогеналкилами (стр. 100) и действием спиртов на ангидриды кислот (стр. 177). [c.179]

Смешанные ангидриды, образующиеся взаимодействием многих типов органических кислот и этилового эфира хлоругольной кислоты в присутствии третичного основания, известны уже более пятидесяти лет [79]. На их существование в растворе указывалось еще в 1888 г. [137]. Недавно было найдено, что многие из этих ангидридов — относительно устойчивые соединения и даже могут подвергаться перегонке [165, 166] один из них, п-нитробензоиланизилкарбонат, был даже перекристаллизован [167]. Различные смешанные ангидриды бензилпенициллина были получены в аналитически чистом состоянии в виде смолы [168]. Фталоилглицилглицилэтилкарбонат был выделен в кристаллическом виде [125]. [c.208]

Следовательно, здесь в результате взаимодействия серной кислоты со спиртом при сильном нагревании (170 °С и выше) в конечном счете от молекулы спирта отщепляется молекула воды, т. е. серная кислота является дегидратирующим агентом, как и при получении простого эфира. Одновременно имеет место и окисляющее действие серной кислоты на органические соединения, сопровождающееся образованием сернистого ангидрида. Поэтому образующийся в опыте 42 Б ди-изо-амиловый эфир (С5Нц)20 содержит так же полимеры пентена (см. опыт 21) и бурые продукты окисления и конденсации. [c.97]

Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]

Из ПВС можно получить путем полимераналогичных превращений наряду с поливинилацеталями много других продуктов, например поливинилнитраты, -фосфаты, -сульфаты, или путем этерификации с различными галогенидами или ангидридами кислот — органические поливиниловые сложные эфиры, в частности светочувствительный поливиниловый эфир коричной кислоты [9]. Путем взаимодействия с этиленоксидом можно синтезировать растворимые в холодной воде пленки. При гидролизе простых поливиниловых эфиров, например бензил-, трег-бутил- и триметилсилил-виниловых эфиров, образуется преимущественно изотактический ПВС. В данном случае важную роль в стереорегулировании играет объемная эфирная группа. [c.42]

Лцилирование. Под ацилироваиием аминокислот понимают широкий круг реакций, который включает введение в аминокислоты остатков органических кислот, арилсульфокислот, сложных эфиров различных кислот, а также реакции с изоцианатами, изотиоцианатами и другими соединениями. Простейшими примерами ацилирования аминокислот является их взаимодействие с муравьиной кислотой, уксусным ангидридом (реакция идет в ледяной уксусной кислоте) и газообразным кетеном при нагревании [c.55]

Для определения гидроксильных групп в высокомолекулярных полимерах используют взаимодействие с ангидридами и гало-идангидридами органических кислот с образованием сложных эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяют методы ацетилирования и фталирования в растворе пиридина. [c.111]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология