Ароматические нитроэфиры

Эфиры фенолов, такие, как анизол и фенетол, легко нитруются, образуя ожидаемую смесь орто- и пара-изомеров. Обычно, однако, такие нитроэфиры получают другими путями. Поведение дифенилового эфира в реакции нитрования во многом напоминает поведение дифенила. В этом случае, как и при нитровании дифенила, в строго контролируемых условиях удается ввести нитрогруппы только в одно ароматическое ядро [c.37]

Характерной особенностью ароматических полинитросоединений является их способность образовывать многочисленные аддукты различной стехиометрии и устойчивости с полицикличе-скими углеводородами, аминами, кетонами, нитроэфирами и т. д. Тенденция к комплексообразованию усиливается с увеличением числа нитрогрупп в ароматическом ядре. Характер связей в этих комплексах окончательно не выяснен. [c.39]

Некоторые нитроэфиры образуют продукты присоединения с ароматическими нитросоединениями [52]. [c.585]

Хорошо известно, что гидролиз связей СН3СО—R, R—О—R и R —0R в большой степени зависит от типов радикалов, входящих в эти соединения. Как тип, так и эффективность реагентов, использованных, судя по литературным данным, для гидролиза сложных эфиров, весьма разнообразны. Так, например, серная кислота применялась в концентрациях от 1 до 6 п., соляная кислота—от 0,5 до 6 н., а едкий натр и едкое кали—от 1 до 6 н. Замещенные производные ацетоуксусного эфира благодаря неустойчивости этих соединений можно гидролизовать 5%-ным раствором едкого натра, в то время как для гидролиза ароматических нитроэфиров применяют 25—30%-ный раствор щелочи [45]. Для гидролиза малых количеств сложных эфиров можно использовать также раствор едкого кали в спирте или диоксане при комнатной температуре. Эйв и Рейхштейн [46] получили 95 мг 21-диазо-3-окси-5-прегнен-11,20-диона из 150 мг соответствующего ацетоксипроизводного после обработки последнего спиртовым раствором едкого кали в течение 4,5 часа при 17 . Даже в случае ацильных групп, которые удаляются с трудом, иногда лучше проводить гидролиз более длительное время при комнатной температуре, чем понести потери вещества вследствие нагревания. С другой стороны, имеются такие сложные эфиры, гидролиз которых проходит при нагревании с концентрированными растворами щелочей. При гидролизе полумикроколичеств нитрилов смесь фосфорной и серной кислот в большинстве случаев приводит к лучшим результатам, чем серная кислота или 12 и. раствор соляной кислоты. В случае диэтилен-гликоля или глицерина гидролиз лучше всего проводить в щелочной среде [47, 48]. Описание этого метода имеется на стр. 471. [c.260]

Ароматические сложные нитроэфиры, например эфир трииитробензой-ной кислоты и ноли-этиленгликоля 400 [c.83]

Алифатические соединения, содержащие метильные, метиленовые или метиновые группы, достаточно реакционноспособны, чтобы вступать в реакцию а-амидоалкилирования они чрезвычайно разнообразны по структуре. Сюда относятся циклические и ациклические Р-дикарбонильные соединения всех типов, р-цианпроизводные сложных эфиров, активированные нитрилы, нитроалканы и сложные р-нитроэфиры, некоторые неароматические гетероциклические соединения с активными метиновыми группами в кольце, гетеро-ароматические соединения с активированными метильными группами, ацетилен и синильная кислота. Большая часть из этих типов соединений обладает приблизительно такой же нуклеофильной реакционной способностью, как фенол в ароматическом ряду. Чоэтому некоторые из этих соединений могут реагировать с рядом а-амидоалкилирующих реагентов, включая слабо электрофильные бис-амиды. Однако в отличие от ароматических нуклеофилов многие из реакционноспособных метиленовых соединений в сильной кислоте не устойчивы или вступают в побочные реакции. По этой причине или из-за повышенной нуклеофильной реакционной способности соответствующих анионов а-амидоалкилирование слабых алифатических кислот обычно проводят в нейтральной или основной среде. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология