Соли циклических четвертичных на их восстановление

Получение фенантренов восстановлением эфиров замещенных 2,2 -дифенил-дикарбоновых кислот, превращением образующихся при этом гликолей в дибромиды, затем в циклические четвертичные соли аммония и перегруппировкой соли в производное дигидрофенантрена с последующим исчерпывающим метилированием [c.118]

Циклические четвертичные аммониевые соли в большинстве случаев восстанавливать боргидридом натрия более удобно, чем алю могидридом лития. Реакцию проводят в водных или спиртовых растворах. Однако с МаВН4 образуются часто иные продукты восстановления, чем с Ь1А1Н4 [1016, 1017]. В результате реакции восстанавливаются не только азометиновые двойные связи, но и другие [467, 1225], главным образом сопряженные, двойные связи [1096, 1914, 2906, 2951]. Ход восстановления зависит от природы растворителя, восстановителя, температуры и строения четвертичной соли [919, 2037]. Двойные связи С=С в таких соединениях восстанавливаются либо за счет образования таутомерных структур (как, например, в случае циклических иминиевых солей [467]), либо путем 1,2- или 1,4-присоединения [919, 1016]. [c.318]

В основе синтетического использования производных дигидроокса на лежат родственные превращения. При взаимодействия с гидрид натрия четвертичная соль (12) превращается в циклический енамин ] который можно алкилировать. После восстановления я гидролиза п дукта алкилирования енамина получают альдегиды [26] [c.28]

В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

Четвертичные аммониевые соли могут реагировать также и другими путями. В некоторых случаях взаимодействие с четвертичными циклическими азометннами приводит к восстановлению или смещению двойной связи и отщеплению метана. При этом азометины превращаются во вторичные амины [3063]. Галогениды 2-[2-(индолил-3-этил]изохинолиния циклизуются, образуя систему иохимбина [284, 3063]. [c.242]

Влияние заместителя К на ход реакции, по-видимому, согласуется с тем предположением, что восстановление четвертичных иминиевых солей происходит путем переноса гидрид-иона к элек-трофильному а-атому углерода циклического азометина [638]. [c.274]