Восстановление четвертичных солей

Радикал-катионы легко образуются при восстановлении четвертичных солей 2,2 - и 4,4 -дипиридилия цинковой пылью, при этом возникает окрашенный свободный радикал [307]. Среди производных диквата свободный радикал при восстановлении дает только соединение с четвертичным мостиком, содержащим три атома углерода, свободный радикал образует также бис-иодид -диметил-2,4 -дипиридилия — эти соединения и обладают гербицидной активностью, но в значительно меньшей степени, чем дикват и паракват [74]. [c.56]

Восстановление четвертичных солей по Эмде в разд. А, 10. Обратимое цианэтилирование в разд. Г.7. [c.578]

При восстановлении четвертичных солей, содержащих двойную связь в р,у-положении, расщепляется связь С—N [c.152]

Частичное восстановление четвертичных солей до соответствующих дигидросоединений возможно при использовании боргидридов, однако этот процесс гораздо менее изучен, чем для пиридина [61]. 1,4-Дигидропиразины можно получить при наличии либо силильных [62], либо амидных [63] заместителей при атомах азота. Все диазины также можно восстановить в соответствующие тетрагидропроизводные при наличии карбаматных защитных групп при атомах азота, что способствует стабильности и возможности вьщеления продуктов восстановления [64]. [c.269]

Ири восстановлении четвертичных солей, содержащих двойную связь в Р-положепии, расщепляется С—N-связь [c.105]

R4P+. Для этой цели использовались и другие восстановители, например триэтилборгидрид лития (который предпочтительно отщепляет метильные группы) [946] и натрий в жидком аммиаке. Восстановление четвертичных солей амальгамой натрия в воде известно как реакция Эмде. Однако этот реагент неприменим для расщепления аммониевых солей, все четыре заместителя которых представляют собой насыш,енные алкильные группы. Некоторые третичные амины расщепляются при взаимодействии с алюмогидридом лития [947]. Естественно, азири- [c.182]

Простая цилиндрическая ячейка использована Хорнером и 1ентрапом [56] для восстановления четвертичных солей в этом случае не было необходимости в применении электрода сравнения, анолитом служила обычная водопроводная вода, подаваемая насосом. Несколько иные конструкции ячеек приведены в работах [25—27]. [c.176]

Фталазоны при восстановлении цинком и соляной кислотой также дают фталимидины, которые, таким образом, можно рассматривать как промежуточные продукты восстановления при синтезе дигидроизоиндолов [7, 30] (уравнения III —IV). Интересным видоизменением этой реакции является восстановление четвертичных солей фталазонов (V) до фталимидинов (VI) (31). [c.225]

N-Замещенные 1,2,3,4-тетрагйдроизохинолины могут быть без труда получены при восстановлении четвертичных солей изохинолиния оловом и соляной кислотой [163, 170]. Имеются также сведения о каталитическом гидрировании в присутствии платины [171 —173]. Соединения типа четвертичных солей берберина переводили в тетрагидропроизводные, применяя в качестве восстановителей преимущественно цинк и минеральную кислоту [174]. Восстановление хлоридов N-бензилхинолиния может быть выполнено таким образом, что бензильная группа сохранится (например, восстановление соединения XV в XVI [175]). [c.292]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния, получаемые алкилированием свободных оснований, можно легко восстановить в N-замещенные тетргн идро-изохинолины при помощи олова [207] или цинка [208] и кислот, а также амальгамы натрия [209, 210]. Имеются сведения о восстановлении четвертичных солей амальгамой алюминия в водном спирте [211], водородом в присутствии катализаторов [212], а также электрохимическим путем [213]. [c.296]

Восстановление четвертичных солей N-аминопиридиния в ионных условиях, осуществляемое при действии борогидрида натрия в щелочной среде (pH 10,1), происходит преимущественно по ядру [54J [c.69]

При восстановлении четвертичных солей, содержащих двойную снизь в Р-положепии, расщепляется С—N- вязь [c.105]

Восстановление четвертичных солеВ [c.241]

Первое восстановление четвертичной соли было проведено с аналитической целью дифосфопиридиннуклеотид был восстановлен боргидридом натрия до дигидросоединения [1960, 1961]. С тех пор этим способом было восстановлено большое число других четвертичных солей гетероциклических соединений и алкалоидов. При восстановлении замещенных четвертичных соединений пиридина могут быть получены различные производные. При избытке ЫаВН4 (от 2 до 4 моль-экв) в большинстве случаев образуются 1-алкил-1,2,5,6-тетрагидропиридины [913, 1016, 1019, 1096, 1914]. Дигидропи-ридины удалось выделить в кристаллической форме только в редких случаях [2461, 2485, 2905]. Было установлено, что они представляют собой в основном 1,2-дигидропиридины [1016, 2485, 2906]. Из производных никотиновой кислоты, и прежде всего из ее амидов, можно получить также 1,4- и 1,2-дигидросоединения [466, 1960, 1961, 2195, 2812, 2905, 2906]. Из хлористого Л -фенилпиридиния образуется I-фенил-1,2-дигидропиридин с выходом 60% [2461]. [c.318]