Фазовое равновесие в растворах полимеров

Эти работы легли в основу учения о фазовом равновесии в растворах полимеров. Вскоре после их появления в печати был опубликован ряд, работ но фазовым равновесиям в растворах полимеров [9—12], согласующихся с представлениями В. А. Каргина. Дальнейшее развитие этих исследований привело к обнаружению нового типа критической температуры смешения — нижней критической температуры, лежащей выше температуры кипения растворителя [13]. Теоретически предсказанное Д. Патерсоном [141 существование критических температур этого типа для всех систем полимер-—растворитель подтвердилось для многих реальных систем [15—19]. [c.196]

Параметр Х входит во многие теоретические уравнения, поэтому они могут быть использованы для экспериментального определения этого параметра. В частности, он может быть получен при измерении осмотического давления, понижения точки плавления полимера в присутствии пластификатора, по набуханию сшитых полимеров, фазовому равновесию в растворах полимеров. Параметр Xj может также встречаться в уравнениях, которые используются для описания некоторых свойств полимерных молекул, таких как характеристическая вязкость и т. д. Значения параметра для ряда полимеров приведены в табл. 11.74 — 11.92. [c.421]

Пусть теперь при понижении температуры раствор разделится на две фазы — концентрированную (осадок) и разбавленную (раствор) и установится фазовое равновесие. Проведя обычное термодинамическое рассмотрение фазового равновесия в растворах полимеров [157, с. 497—518, 559], после несложных преобразований, получим [153] [c.153]

Фазовые равновесия в растворах полимеров [c.144]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ [c.336]

Фазовое равновесие в растворах полимеров [c.402]

Для изучения расслаивания полимерных растворов наряду со спиновыми зондами можно использовать также спин-меченые полимеры так, при исследовании системы поливинилацетат — метанол использовали спин-меченый поливинилацетат [34]. Была построена фазовая диаграмма системы в широком интервале концентраций и показано, что методы спиновых зондов и меток существенно дополняют друг друга при исследовании фазовых равновесий в растворах полимеров. [c.152]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Фазовые равновесия. В растворе полимера, как и во всякой однофазной молекулярно-дисперсной системе, всегда имеют место гомофазные флуктуации концентрации. В определенных условиях могут возникнуть гетерофазные флуктуации, которые являются зародыщами новой фазы и при небольшом изменении условий превращаются в новую пространственно протяженную фазу. В результате однофазный раствор разделяется на две фазы, одна из которых представляет собой более разбавленный, а другая — более концентрированный раствор по сравнению с исходным. Такие фазовые превращения характеризуются соответствующими изменениями термодинамических функций. [c.88]

Наглядно это можно было бы представить себе как размазывание бинодалей и спинодалей, в результате которого в казалось бы однофазной области могут существовать, и притом в течение длительного времени, гетерофазные флуктуации и даже макрофазы (неравновесные студни). При всей наглядности такое представление с чисто термодинамической точки зрения некорректно, если не выходить за рамки равновесной термодинамики обратимых процессов. Никакого парадокса в существовании неравновесных образований в равновесной области н самом деле нет просто достижение равновесия требует льшого времени — иногда очень большого. Об этом следует помнить при анализе фазовых равновесий в растворах полимеров. Кроме того, не следует упускать из виду и того, что разделение на фазы овеем не обязательно отвечает переходу в новое фазовое состояние. [c.134]

Основы представлений о фазовом равновесии в растворах полимеров были заложены работами Папкова, Каргина и Роговина [10—13], исследовавших растворы ацетата целлюлозы. Ими было показано, что растворы полимеров являются системами, подчиняющимися правилу фаз таким образом опровергалась точка зрения, согласно которой растворы полимеров рассматривались как коллоидные системы с сольватированной поверхностью (лиофиль-ные коллоиды). Это положение, подтвержденное впоследствии еще рядом работ [14—17], стало основополагающим для термодинамической теории растворов полимеров. Некоторые исторические аспекты развития представлений о растворах полимеров изложены в фундаментальной монографии Папкова [18]. [c.8]

Сборник содержит экспериментальные исследования энтальнии сгорания, ниэксз-Температурной теплоемкости и фазовых переходов органических соединений, а также фазовых равновесий в растворах полимеров. Часть статен написана по материалам докладов И Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединений. Сборник издан при участии секции термодинамики органических соединений Научного Совета но химической термодинамике АН СССР. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология