Спиновый зонд, метод

МЕТОДЫ СПИНОВОЙ МЕТКИ И СПИНОВОГО ЗОНДА [c.362]

Параметры спектра ЭПР несут информацию о подвижности и ориентации окружающих Л об окружающих электрич и Спинового зонда метод) [c.597]

МЕТОД СПИНОВЫХ ЗОНДА И МЕТКИ [c.278]

В настоящее время широкое распространение получили методы спиновых ловушек , спинового зонда и спиновых меток . [c.41]

Метод спинового зонда позволяет из анализа формы линии спектра ЭПР зонда получать информацию о вращательной подвижности молекул. Такая информация существенна при исследовании кинетических закономерностей протекания химических процессов в конденсированной фазе. Спиновые зонды широко используются в биофизических исследованиях, например при изучении структуры биологических мембран. [c.43]

Исследования клеточного эффекта в полимерах немногочисленны. В полимере клетка формируется сегментами макромолекул, диффузия радикалов из клетки зависит не от макроскопической вязкости среды, а от сегментальной подвижности. Поэтому вероятность выхода радикалов в объем целесообразно сопоставлять с молекулярной подвижностью радикалов. Последнюю можно оценить методом спинового зонда [19]. Поскольку молекулярная подвижность в полимерах на 2-3 порядка меньше, чем в жидкости, клеточный эффект в полимерах проявляется более ярко. Действительно, в полимерах е = 0.01+0.1, в жидкой фазе е = 0.3 + 0.8. [c.204]

Рассмотрим некоторые применения методов спиновых зонда и метки для исследования полимеров в блоке и растворе. Читателя можно также отослать к обзорам [203 204, с. 253 с. 236]. [c.287]

Наибольшие успехи метода спиновых меток связаны с исследованием растворов полимеров. Спектры ЭПР как зондов, так и меток весьма чувствительны к фазовой структуре растворов полимеров. Спиновые зонды различного химического строения использованы для изучения фазового разделения растворов поливинилацетата (ПВА) в метаноле и полистирола (ПС) в декалине [212]. Первая из систем исследована также методом спиновых меток, концентрация которых составляла 1—2 на цепь. Концентрация зондов не превышала 10 спинов/см . Растворы имели концентрацию с от 1 до 50 % (масс). [c.291]

Рассмотренные экспериментальные результаты показывают, какими большими возможностями в исследовании структуры и релаксационных свойств полимеров располагает метод ЭПР спиновых зондов и меток. Здесь мы совершенно не затронули импульсные (релаксационные) варианты этого метода, теория и приложения которых детально рассмотрены в книге [201]. [c.296]

Разд. XI. 2 дает представление об одном из современных и перспективных методов исследования полимерных систем — методе ЭПР спиновых зондов и меток. Более полно теория и возможности метода изложены в недавно вышедшей монографии [219]. [c.296]

Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в разные типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление бланкового ( пустого , для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с реальным . Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ИК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора. [c.319]

Для изучения процессов дегидратации и целостности изолированных клеток и клеток тканей в присутствии осмотически активных ГНР были разработаны и предложены два экспресс - метода с использованием спиновых зондов. В первом методе по спектрам ЭПР водорастворимого спинового зонда 1 оценивается вязкость внутриклеточной воды (цитозоля клетки), а также изменения внутреннего объема клетки при условии сохранения целостности клетки. Так как при дегидратации клетки осмотически активными веществами происходит диффузия внутриклеточной воды наружу с последующим сжатием клетки и увеличением вязкости цитозоля, первый метод использовали для изучения кинетики дегидратации суспензии эритроцитов [7]. [c.570]

Поэтому для изучения сродства и влияния ряда флавоноидов различной структуры — агликонов и гликозидов — на мембраны клеток тканей артерий и вен крыс бьш использован метод спиновых зондов, в котором липофильный спиновый зонд 5 вводили в раствор, содержащий отрезок изучаемого сосуда. При этом зонд 5 встраивался в липидный бислой мембран клеток ткани сосудов и был недоступен для внеклеточной воды. По спектрам ЭПР определяли параметры вращатель- [c.577]

Для изучения характера распределения стероидов и ПАВ в предложенных основах, а также изучения вязкости этих систем в работе использовали метод спиновых зондов, в котором спин меченый прогестерон (зонд 4) моделировал лекарственное вещество стероидной природы, а спин меченый амид пальмитиновой кислоты (зонд 5) моделировал ПАВ. [c.603]

В настоящем сообщении показана возможность использования метода спинового зонда для изучения закономерностей связывания стероидов с сывороточным альбумином. [c.114]

Проведенные исследования показали, что метод спинового зонда может быть успешно применен для изучения стероид-белко-вого взаимодействия, поскольку позволяет получить как количественные, так и качественные характеристики комплексов. Количественная оценка взаимодействия проводится в равновесной системе без ее разделения на свободную и связанную фракции. Вместе с тем этот метод позволяет судить о локальном окружении стероидов, о жесткости их связывания с белком и об ориентации стероидных молекул относительно белка. [c.117]

ПАРАМАГНИТНОГО ЗОНДА МЁТОД, см. Спинового зонда. метод. , , ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ (от греч, рагате1гбп-отмеривающий, соразмеряющий) (термодинамич. параметры, термодинамич. переменные), физ. величины, характеризующие состояние термодинамич. системы в условиях термодинамического равновесия. [c.445]

Применеиие, нахождение в природе. Долгоживущие Р. с. (гл. обр. нитроксильные) находят широкое применение в качестве ингибиторов полимеризации и окисления разл. орг. материалов, напр, для стабилизации акрилонитрила, винилацетата, винилиденхлорида, стирола, фурфурола, СК и НК, жиров и масел. Их применяют также в молекулярно-биол. исследованиях в качестве спиновых меток и зондов (см. Липидные зонды, Спинового зонда метод), в судебно-мед. диагностике, аналит. химии, для повышения адгезии полимерных покрытий, при изготовлении фотоматериалов, в приборостроении, в геофизике и дефектоскопии твердых тел, напр, алмазов. Короткоживущие Р. с.-промежут. частицы, во мн. орг. р-циях (радикальное галогенирование и др.). [c.156]

Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре. [c.239]

В качестве спиновых зондов используются вводимые в исследуемую систему стабильные радикалы, чаще всего нитроксильные. Если в таком радикале наблюдается СТС только от ядра азота, спектр представляет собой триплет с соотношением интенсивностей 1 1 1. В условиях малой подвижности в спектре проявляется анизотропия -фактора и СТС. На рис. 1.15 представлены спектры радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин- -оксила при различных значениях времени корреляции Тс. Величина т,,- может быть использована в качестве оценки частоты вращения зонда V, T =I/v. Метод ЭПР позволяет определять времена корреляции в диапазоне 10 —10 ° с. Расчет т,. может быть произведен с использованием некоторых простых параметров спектра зонда. При этом оказывается возможным обнаружить и охарактеризовать случаи, когда вращение зонда является анизотропным, т. е. когда частоты вращения вокруг различных осей отличаются. Такие данные [c.43]

СПИНОВАЯ ПЛ0ТНОСТЬ, M. Электронная плотность. СПИНОВОГО ЗОНДА МЁТОД (метод парамагнитного зонда), метод исследования мол. подвижности и разл. структурных превращений в конденсир. средах по спектрам электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) стабильных радикалов (зондов), добавленных к исследуемому в-ву. Если стабильные радикалы химически связаны с частицами исследуемой среды, их называют метками и говорят о методе спиновых (или парамагнитных) меток. В качестве зондов и Меток используют гл. обр. нитроксильные радикалы, к-рые устойчивы в широком интервале т-р (до 100-200 °С), способны вступать в хим. р-ции без потери парамагнитных св-в, хорошо растворимы в водных и орт. средах. Наиб, часто применяют радикалы ф-лы I. [c.399]

Метод спиновых зондов и меток применяется особенно широко для исследования синтетич. полимеров и биох объектов. При этом можно изучать общие закономерност динамики низкомол. частиц в полимерах, когда спиновые зонды моделируют поведение разл. добавок (пластификаторы, красители, стабилизаторы, инициаторы) получать информацию об изменении мол. подвижности при хим. модв-фикации и структурно-физ. превращениях (старение, структурирование, пластификация, деформация) исследовать бинарные и многокомпонентные системы (сополимеры, наполненные и пластифицир. полимеры, композиты) изучать [c.400]

При использовании метода спинового зонда различные нитроксидные радикалы смешивают с диамагнитным полимером, не связывая их химически, и изучают поведение смесей в процессах, связанных с релаксацией и переходами в полимерах Концентрация нитроксидных радикалов в полимерной матрице при использовании метода спинового зонда составляет 10—100 м. д. [c.362]

В методе электронного парамагнитного резонанса (ЭПР фиксируется перегиб на зависимости ширины линии в спектре ЭПР радикалов или парамагнитных зондов, введенных в полимер, от температуры, Исследования ведут на частотах 10 -10 Гц с использованием стабильных радикалов, в концентрациях не более 10 моль/л. В зависимости от способа ввода радикалов различают спиновые зонды - радикалы, растворенные в полимере, и спиновые метки - радикалы, химически связанные с макромолекулами. Считается, что зонды юкализуются в аморфной фазе, а метки могут присоединяться по всей длине или по концам макромолекулы, что позволяет разделить, идентифицировать движение отдельных участков цепей. [c.385]

Методом спиновых зонда и метки исследованы [210] сетчатые полимеры на основе диглицилового эфира резорцина (ДГР) и монофункционального фенилглицидилового эфира [c.289]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СТЕРОИДОВ С СЬШОРОТОЧНЫМ АЛЬБУМИНОМ МЕТОДОМ СПИНОВОГО ЗОНДА [c.114]

Уникальные магнитные свойства нитроксильных радикалов сделали область исследований методом спиновых зондов и меток обширной и интенсивно развиваемай. [c.175]

ПАРАМАГНИТНОГО ЗОНДА МЕТОД (метод спинового зонда), основав аа использовании парамагн. частиц в кач-ве [c.422]

Существование НЖМФ в замороженных растворах обнаруживается физическими методами, в частности, по характеру спектров ЯМР растворенных веществ [23, 24] или спектров ЭПР спиновых зондов [25-27]. Состав НЖМФ для систем, где не протекают никакие реакции, после достижения термодинамического равновесия инвариантен и не зависит от способа замораживания [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология