Фазовое равновесие статистический анализ

Термодинамический анализ химических и фазовых превращений и равновесий основан на трех законах термодинамики, на применении положений об активности, химическом сродстве или химических потенциалах, статистическом анализе термодинамических свойств веществ и химических систем. При проведении анализа исследуют дифференциальные зависимости термодинамических свойств и функций от изменения интенсивных и экстенсивных параметров. [c.8]

СТАТИСТИЧЕСКИЕ. МЕТОДЫ РАСЧЕТА КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОПРИМЕСИ ПРИ ФАЗОВОМ РАВНОВЕСИИ ТВЕРДОЕ ТЕЛО — ЖИДКОСТЬ. В. М. Степанов, В. С. Михеев. Получение и анализ веществ особой чистоты, Горький. Институт химии АН СССР, 1974, с. 47 [c.229]

Преимуществом избыточных функций перед другими способами выражения свойств растворов является то, что они входят в большинство теоретически обоснованных зависимостей термодинамических свойств растворов от переменных состояния. Это касается и молекулярно-статистических теорий, основанных на анализе процессов упорядочения в фазах переменного состава, и формальных методов термодинамики растворов, таких как метод активностей. При расчетах, связанных с фазовыми равновесиями, те или иные термодинамические модели растворов применяются очень часто. Иногда это вызвано удобством проведения расчетов, а иногда является совершенно необходимым этапом работы (см. ниже некорректные задачи). [c.8]

Для анализа распределения N частиц по состояниям при статистическом равновесии в данной системе вводится многомерное фазовое пространство, число измерений в котором равно удвоенному числу всех степеней свободы. К ним относятся характеристики местоположения частиц, соответствующего поступательным, вращательным и колебательным степеням свободы, и такое же количество импульсов этих частиц. Следовательно, в фазовом пространстве каждая частица характеризуется точкой, выражающей все координаты ее х,, у , г,,. .., qi и импульсы и ., Uy., и .,. .., и .. В соответствии с принципом неопределенности точное задание одновременно значений координат и импульсов невозможно, а потому каждое состояние частицы характеризуется местонахождением ее не в точке, а в объеме л-мерного фазового пространства [c.63]

Степанов В М., Яньков С. В., Сенников П. Г. Возможности статистических методов расчета коэффициента распределения микропримеси при фазовом равновесии жидкость — пар//В кн. Получение и анализ веществ особой чистоты. М., 1978, с. 73—76. [c.38]

Уравнения (19) —(20) и (25) —(30) выражают парциальные термодинамические свойства гетерогенных смесей через свойства одной из равновесных фаз на границе интервала однородности. Аналогично можно выразить свойства гетерогенной смеси через свойства другой фазы ("). Последние слагаемые в уравнениях (25) — (28) характеризуют скачки парциальных энтропий и теплот при переходе этих функций через концентрационную границу фазы. Эти скачки не исчезают и для фаз с узкой областью гомогенности. Действительно, производная (dx ldT) стремится в случае точечных фаз к нулю, однако предел величины (дСл/дх) с уменьшением интервала однородности фазы стремится к минус бескопечно-стп. Поэтому предельное значение последнего слагаемого в равенствах, записанных выше, остается неопределенным. Раскрыть эту неопределенность с помощью только термодинамических методов, естественно, нельзя. Анализ статистической модели равновесия дефектов в кристаллах соединений с узкой областью гомогенности показывает, что в предельном случае точечных промежуточных фаз скачки парциальных энтропий и теплот стремятся к значению, определяемому пределом отношения (d x ldT ) / dx IdT), который сильно зависит от формы кривой фазового равновесия [4]. Заметим, что в случае узкой первичной фазы, например, первичного твердого раствора на основе компонента Л, величиной дОА1дх)х х X X (dx jdT) можно пренебречь, поскольку значение производной (дОА/дх)х, х может быть оценено с использованием законов идеальных растворов, т. е. [c.37]

Заметный и ускоряющийся процесс в развитии вычислительной техники приводит к возможности реализации метода МК на относительно малых машинах [70]. Таким образом, применение метода МК и вообще методов вычислительной физики для расчетов макроскопических величин, включая области вблизи фазовых равновесий, выглядит достаточно перспективным. Особенно сказанное относится к решению качественных задач, таких, как определение роли различных ограничений на структуру агрегатных состояний вещества и на ПМВ, выбираемых для развития аналитических методов расчета термодинамических функций. Интересные новые достижения в рассматриваемой области были представлены на I Всесоюзном семинаре Применение методов статистической термодинамики и вычислительной физики к описанию свойств конденсирсианных систем (г. Горький, 1978). Часть представленных на семинаре материалов опубликована в предыдущем сборнике (Получение и анализ чистых веществ, 1979) и может служить конкретным дополнением к изложенному материалу. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология