Общие закономерности синтеза полимеров

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ [c.385]

Однако, несмотря на повышенный интерес в последнее время к поликонденсации, этот метод синтеза все еще продолжает развиваться в значительной мере на основе эмпирического или, в лучшем случае, препаративно-синтетического подхода к нему. Видимо, частично этим объясняется почти полное отсутствие в литературе сообщений (обзоры, монографии), посвященных анализу поликонденсации как общего метода синтеза полимеров, описанию его основных закономерностей и изложению различных его вариантов. [c.9]

Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры. [c.50]

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной важнейшему методу синтеза полимеров — поликонденсации. В ней рассмотрены общие закономерности поликонденсационных процессов, особенности их механизма и кинетики при проведении реакций в расплаве, растворе, твердой фазе, на границе раздела фаз, в эмульсиях. Отмечены технологические особенности различных вариантов поликонденсационного метода. [c.396]

В этом направлении предусматривается развитие синтетических работ, включающих синтез полимеров из многокомпонентных систем, установление закономерностей, связанных с распределением антистатических и гидрофильных групп и создание общей теории, позволяющей определять пути синтеза волокнообразующих полимеров с заданным комплексом свойств. [c.14]

Автор считает, что все своеобразие различных способов и конкретных примеров синтеза поликонденсационных полимеров, в том числе процессов с необычными на первый взгляд закономерностями, может быть объяснено на основании общих закономерностей поликонденсации. [c.4]

Процессы синтеза полимеров из мономеров имеют свои закономерности и особенности. Эти процессы можно разделить на большие группы или классы с общими закономерностями для каждого класса. При этом каждый класс процессов синтеза полимеров должен объединяться особенностью, характерной для класса в целом. В основу такой классификации могут быть положены различные подходы. [c.8]

Имеющиеся в настоящее время данные позволяют сформулировать основные принципы механизма действия комплексных цата-лизаторов, а также выявить некоторые общие закономерности реакций полимеризации олефинов. Однако многие проблемы, касающиеся важнейших деталей механизма полимеризации на системах Циглера—Натта (например, структуры активных центров, причин регулярного построения цепи, природы основных актов обрыва цепей и т. д.), еще не нашли своего экспериментально обоснованного решения. По каждому из таких вопросов в литературе высказан ряд соображений, часто имеющих гипотетический, а нередко и взаимоисключающий характер. Многие из этих предположений, затрагивающих аиболее важные, но трудно доступные экспериментальной проверке стороны механизмов элементарных актов, включены в данную монографию. Их следует рассматривать как рабочие гипотезы, которые представляют определенную научную ценность в качестве исходных посылок при постановке новых целенаправленных экспериментов. Ряд вопросов, например взаимодействие между компонентами комплексных катализаторов, кинетические аспекты процессов полимеризации на катализаторах различного типа, синтез стереорегулярных и оптически активных полимеров, технологическое оформление промышленных процессов полимеризации, вообще еще не были освещены даже в частных монографиях. [c.8]

Использование реакций нуклеофильного замещения гидроксильной группы позволяет осуществить переход, например к смешанным полисахарида.м, отличающимся от целлюлозы конфигурацией асимметрических углеродных атомов элементарного звена, конформацией элементарного звена, типом функциональных групп и т. д. Сопоставление свойств целлюлозы и таких полисахаридов дает возможность установить общие закономерности, характерные для реакций полимеров этого класса, и выявить особенности, присущие только целлюлозе. Систематические исследования в области синтеза производных целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения позволяют также выяснить специфику влияния полимерного строения макромолекулы на кинетику, механизм [c.22]

В основе этого разделения лежит характер тех химических превращений, которые используются для синтеза полимеров поликонденсационным путем. Накопившийся за последние годы обширный экспериментальный материал позволил разобраться в тонких деталях химических превращений и уяснить себе механизмы основных реакций процессов поликонденеации. Стало ясно, что равновесная и неравновесная поликондепсация представляют два различных процесса, которые существенно отличаются друг от друга по своим общим закономерностям и способам проведения. [c.5]

Предлагаемая вниманию читателя книга обобщает и систематизирует реакции образования полимеров под действием анионных, катионных и ионно-координационных инициаторов. В ней освещена специфика органических реакций ионного типа в химическом и кинетическом отношениях, дана электронная характеристика различных ионных агентов и мономеров, рассмотрены общие и частные закономерности образования макромолекул при полимеризации ненасыщенных ж гетероциклических соединений, затронуты особенности радиационной ионной полимеризации. Некоторое внимание уделено технологии важнейших процессов синтеза полимеров в ионных системах. [c.3]

Закономерности анионной и анионно-координационной полимеризации не только определяют условия направленного регулирования синтеза полимеров и ряда важных реакций органической химии, но представляют также общий интерес, так как изучение этой проблемы вносит существенный вклад в развитие научных основ ионной полимеризации и реакционной способности органических соединений в ионных системах. [c.173]

Основной вопрос тактики синтеза заключается в выборе оптимальных способов образования связей полимера-носителя со вставкой (X) и вставки с ФАВ (X ). Не менее важен выбор условий реакций, позволяющий получать максимально однородный по структуре и ММР ФАП. Здесь будет рассмотрена только модификация функциональных полимеров, так как получение низкомолекулярных фрагментов вставка — ФАВ и мономеров, содержащих ФАВ, для последующей полимеризации, подчиняется общим закономерностям органического синтеза. [c.68]

В отдельной главе описаны высокомолекулярные соединения с сопряженной системой связей — высокомолекулярные непредельные, гетероциклические и координационные полимеры с системой сопряжения. Несмотря на то что они относятся к различным классам соединений, их объединяют некоторые закономерности в синтезе и общие свойства— высокая термостойкость, парамагнетизм, полупроводниковые и другие ценные свойства. [c.9]

В настоящем учебнике сделана попытка охватить в одной книге все стороны науки о полимерах получение исходных мономеров, закономерности полимеризации и поликонденсации, синтез и применение олигомеров, физико-химические, механические и электрические свойства полимеров, растворы высокомолекулярных соединений, методы исследования полимеров и оценки их свойств и т. д. Такое построение книги диктуется тем, что в университетах курс Высокомолекулярные соединения является единственным общим курсом, специально посвященным полимерам. [c.3]

В случае химической неоднородности типа Б для характеристики соединения уже недостаточно указать среднюю длину последовательности звеньев одного сорта. Можно полагать, что в процессе синтеза подобного образца некоторые кинетические закономерности обусловливают различие длин таких последовательностей в начале стадии роста цепей и в конце стадии (осаждение полимера, молекулярный вес которого превысил определенную величину, и т. д.). В итоге в процессе реакции меняются условия образования этих различных последовательностей звеньев одного типа и становится необходимым указывать распределение по длинам таких последовательностей в макромолекулах для каждой фракции. Типы В и Г химической неоднородности обусловлены возникновением структурных изомеров. Последние могут появляться как в макромолекулах, состояш их из одинаковых мономерных звеньев (тин В), так и в макромолекулах, содержащих различные мономерные звенья (тип Г). В общем случае такие изомеры распределяются статистически, так что нельзя говорить о химической неоднородности в строгом смысле. Однако известны случаи нестатистического распределения изомеров (см. колонку 3 табл. 12-1). Одновременное образование нециклических и циклических структур в процессе полимеризации мономера (например, диаллилового эфира) можно было бы рассматривать как процесс сополимеризации. Этот случай выделен здесь, поскольку исходное вещество представлено только одним мономером. [c.294]

Сознательный, т. е. научно обоснованный синтез прочности или, вернее, носителя прочности реального твердого тела — проблема новых рациональных строительных и конструкционных материалов в современной технике. Она прежде всего и определяет актуальность физико-химической механики, ее выдающееся прикладное значение. Ученые физнко-химнки до последнего времени обычно относились к этой важной проблеме пренебрежительно, считая, что ее разработка — дело технологов и может проводиться эмпирически, без участия физико-химической науки. Со своей стороны, технологи, оторванные от исследователей — механиков и физико-химиков, успешно решали лишь отдельные узкие вопросы, обращаясь к физико-химии только для того, чтобы использовать новые методы измерения. Таким образом, основные задачи не были даже правильно поставлены, не было физико-химических представлений о существе процессов деформирования и разрушения, с одной стороны, и структурообразования — с другой. Даже не выдвигалась проблема установления общих закономерностей в этой важнейшей области науки и практики. Отсутствие современных физико-химических представлений о существе и механизме процессов приводило к техническому формализму в его худшем виде творческое научное исследование подменялось эмпирическими рецептурными сведениями на основе давно устаревших взглядов. Если в области металлов и новых сплавов, а также полимеров и пластиков здесь уже довольно много сделано, то основные проблемы неметалличргких мятрриялов на основе ионных кристаллов (цементы и бетоны, керамика) до последнего времени оставались нерешенными. [c.209]

С 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе [1] нагреванием молочной кислоты получили первый поликонденсационный полимер, и особенно начиная с 1930-1940-х годов, поликонденсация получила всестороннее развитие как с позиций познания общих закономерностей полимерообразования, так и для синтеза огромного числа полимеров различных типов и оформилась в самостоятельный большой и важный раздел химии высокомолекулярных соединений. Это нашло отражение во многих монографиях и обзорах, некоторые из которых приведены в списке литературы [2-38]. [c.7]

С другой стороны, в случае трехмерных полимеров ограничение молекулярной подвилшости в ходе синтеза сетки приводит к иск.дючению части молекулярных цепей из участия в реакциях роста и формирования сетки, в результате чего возникающая сетка будет иметь большее число дефектов по сравнению с сеткой, полученной в присутствии поверхности раздела. Это — общая закономерность, установленная на большом числе систем. [c.181]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Новая область современной полимерной хиши - полимеризация иономеров в твердом состоянии, или, как ее обычно называют, твердофазная полимеризация, - получила интенсивное развитие за последнее время. Интерес к твердофазной полимеризации связан прежде всего с поисками новых путей синтеза полимеров. Предполагалось, что упорядоченное расположение мономерных звеньев в кристалле можно будет перенести в образующуюся макромолекулу и тем самым легко получать стереорегулярные полимеры. Однако последующие исследования не полностью оправдали эти надежды, но позволили выявить ряд преимуществ, присущих полимеризации твердых мономеров. В частности, было показано, что процессы полимеризации в твердой фазе характеризуются весьма необычными кинетическими закономерностями, к числу которых следует прежде всего отнести близкую к нулю общую энергию активации и довольно высокие скорости полимеризации некоторых групп мономеров при низких температурах [1-3]. Детальное изучение твердофазной полимеризации может также облегчить решение многих сложных вопросов теории твердого тела. [c.53]

Для установления общих закономерностей, связывающих строение полимеров с их свойствами, предполагается проведение глубоких исследований кинетики и механизма полиреакций (полиспироциклизации, поли-этерификацин, полимеризации), изучение термодинамики процессов синтеза и деструкции полимеров изучение молекулярно-весового распределения, гидродинамики растворов полимеров, создание физических теорий, а также поиски эмпирических и полуэмпирических соотношений, позволяющих рассчитывать свойства (механические и физические) полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена полимера. [c.15]

Закономерности механизма сенсибилизирующего действия полимеров, выявленные в условиях эксперимента, вполне согласуются с особенностями патогенеза аллергических заболеваний, обусловленных воздействием различных полимерных материалов. По мнению Malten, Ziehlhulis [119], низкомолекулярные ингредиенты, содержащиеся в полимерах, могут играть роль первичных инициаторов аллергии, а в дальнейшем состояние сенсибилизации поддерживается действием полной макромолекулы соответствующего полимера. Результаты тестирования кожи больных профессиональными аллергодерматозами, вызванными различными полимерами, свидетельствуют о довольно частых случаях одновременной контактной гиперчувствительности к полимерной композиции и к ее аллергенным ингредиентам. Анализ таких клинических наблюдений, представленных достаточно полно в монографиях по профессиональной дерматологии [54, 59], свидетельствует о более высоком уровне сенсибилизации к полимеру по сравнению с отдельными ингредиентами. Это положение вполне согласуется с общими закономерностями сенсибилизирующего действия полимерных композиций, относительно низкое содержание в которых низкомолекулярных продуктов синтеза обусловливает довольно слабое сенсибилизирующее воздействие каждого из них, и в то же время — потенцирование эффекта при действии полимерного продукта. [c.140]

Начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса положили классические работы Н. Н. Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, Меншуткин первый исследовал кинетику реакций полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой [1], положив этим начало применению кинетических методов для исследования процессов синтеза полимеров. Несмотря на то, что с тех пор прошло более восьми десятилетий, однако и до сих пор продолжается интенсивное изучение кинетики поликонденсационных процессов. Получено много новых данных, объясняющих отдельные детали этих реакций. Однако даже в таких хороню и давно изучаемых поликонденсационных процессах, как полиэтерификация и полиамидирование, все-таки нет еще общей точки зрения, всесторонне объясняющей кинетические особенности этих процессов. По-видимому, это обусловлено трудрюстями экспериментального характера, поскольку поликондепсация, проводимая при высокой температуре, представляет собой сложную гамму большого числа равновесных синтетических и деструктивных процессов. [c.130]

Синтез полиорганофосфазенов полимераналогичным замещением хлора в ПДХФ является наиболее общим и доступным способом получения этих полимеров, некоторые примеры которого были представлены на схеме И.А. Следует отметить, что закономерности этих реакций изучены еще очень мало и большинство литературных данных по синтезу полиорганофосфазенов сводится в основном к описанию методик получения тех или иных конкретных полимеров. Важной проблемой общего характера в области полиорганофосфазенов является возможная их разнозвенность [2, 3, 12, 14]. Во многих случаях характерная особенность этих полимеров - высокая чувствительность их свойств к таким незначительным количествам в их составе аномальных звеньев, с которыми в случае большинства других полимеров уже можно практически не считаться и которые принято называть следами. [c.322]

Как видно из рис. 1.6,г, при одинаковом содержании ДВБ суммарный объем пор модифицированных н-гепта-нам сополимеров 2,5-МВП с ДВБ так же, как и сополимеров на основе стирола, закономерно возрастает с увеличением количества н-гептана, введенного при синтезе. Однако у сополимеров 2,5-МВП суммарный объем пор всегда выше, чем у аналогичных сополимеров стирола с дивинилбензолом (рис. 1.7). Удельная поверхность и суммарный объем пор сополимеров определяются содержанием в сополимерах сшивающего агента и количеством порообразователя, использованного для их модифицирования, а также природой полимеров. Общий характер зависимости удельной поверхности пористых анионитов на основе различных винил- и алкилвинилпириди- [c.41]

Сопоставьте рассмотренные в этой главе оптимальные условия производства важнейших полимеров и сформулируйте закономерности их синтеза. Выявите те закономерности управления химическими реакциями, которые являются общими для всех хнюжо-технологических процессов, и те, которые обусловлены строением и свойствами получаемых полимеров. [c.307]

Ранее мы уже говорили о том, как трудно планировать биогенетические эксперименты. Сейчас мы уже в состоянии утверждать, что первичный синтез почти всех необходи.мых мономеров и полимеров можно объяснить исходя из известных физических и химических свойств и закономерностей. Пришло время заняться поиском новых подходов, которые позволили бы нам понять последующие стадии эволюции. i4bi должны сделать попытку подняться до уровня более общих теоретиче ких представлений, которые дали бы нам возможность выработать некоторые руководящие принципы. [c.330]