Димеры изоцианатов реакции с аминами

Если реакцию вести в течение длительного времени, образуется мочевина. Данные о скорости реакции между димером толуилендиизоцианата и дибутиламином в дихлор-бензоле представлены на рис. 1. Ясно, что в зависимости от условий анализа димер может помешать определению аминного эквивалента изоцианатов. [c.132]

Таким образом, как показало детальное изучение тримера, две входящие в него молекулы изоцианата принадлежат димеру, а третья является изоцианатной частью аллофаната. Этот механизм специфичен для реакции тримеризации изоцианата, протекающей в присутствии спирта или уретана с третичным амином в качестве катализатора. [c.287]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Иногда образование тримера наблюдается при реакции изоцианата с соединениями, содержащими активный водород. Продукты взаимодействия изоцианатов с этими соединениями выступали в этом случае лишь в роли промежуточных соединений. Так, Когон нашел, что тримеры могут быть получены при реакции фенилизоцианата с этиловым спиртом в присутствии третичного амина при 125 °С. По-видимому, эта реакция протекает через образование димера и аллофаната, которые далее реагируют между собой с образованием тримера и уретана [c.109]

В табл. 66 приведены относительные скорости неката-лизируемых реакций изоцианатов с различными соединениями в разбавленных растворах . В таблице также показано к1ачественное влияние некоторых типов катализаторов на эти реакции. Исключением среди третичных аминов является триэтилендиамин, который, как было обнаружено, катализирует гелеобразование форполиме-ров . Это значит, что триэтилендиамин ускоряет одну или несколько из следующих реакций димер изацию, три-меризацию или образование аллофанатов. В группу щелочей (табл. 66) входят такие соединения, как гидроокись и алкоголяты натрия группу олова составляют октоат олова и диоктоат дибутилолова. (Вопросительный знак [c.278]

Одной из основных каталитических реакций изоцианатов является полимеризация. Образование циклических димеров и тримеров из арилизоцианатов было установлено Гофманом [8] более 100 лет назад. Эта ранняя работа рассмотрена Сандерсом [1]. Димеры получаются из арилизоцианатов при комнатной температуре в присутствии различных аминов или фосфинов. Тримеры получаются в присутствии оснований, например ацетата калия. О линейной полимеризации недавно сообщил Ша-шоуа с сотр. [9, 10], который проводил реакцию при низких температурах в полярном растворителе с анионными катализаторами, например с металлическим натрием. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология