Анионная катализаторы

Вновь образующийся ион-радикал димеризуется и дает бифункциональный анионный катализатор полимеризации [c.414]

Таким образом, при получении очень нуклеофильных амидных анионов катализатор может действовать одним из двух способов либо 1) переносить гидроксид-ион, осуществляющий депротонирование, в органическую фазу, либо 2) убирать де-протонированную молекулу с поверхности раздела фаз. Эти предположения находят подтверждение в большинстве исследований, выполненных в данной области. Действительно, в литературе имеется только несколько публикаций, в которых сообщается об алкилировании неактивированной НН-связи в присутствии четвертичных аммониевых катализаторов. В присутствии водных растворов гидроксидов калия или натрия были проалкилированы 1,3-дихлорбутеном-2 и бензилхлоридом раз- [c.160]

Затем весь цикл реакций повторяется. Обрыв цени происходит при встрече карбкатиона с анионом катализатора [c.246]

Существует также каталитическая полимеризация, называемая анионной. Отличие заключается в том, что здесь первичная активная частица и растущая цепь — анионы. В этом случае с мономером соединяется анион катализатора, а первичная активная частица соединяется с положительным концом дипольной молекулы мономера. [c.37]

Это облегчает атаку мономера анионными частицами. Такие мономеры, как акрилонитрил, акриловая кислота и ее эфиры, полимеризуются в присутствии анионных катализаторов. Следует заметить, что все эти мономеры полимеризуются и по радикальному механизму. [c.106]

Анионные катализаторы или основания 113, 240—246, 265—266, 269—273, 287—290, 293—294, 301, 315 и сл. 326—328, 334—335, 352-355, 358—360, 365—367, 370— 371, 373—375. [c.377]

Катионная полимеризация обычно осуществляется при температурах порядка от —50 до —70° С рост макроиона является регулируемым процессом, зависящим от природы ионной пары. Реакция, как правило, проводится в среде с низкой электрической постоянной (например, углеводороды), поэтому анион катализатора не удаляется от растущего макроиона на значительное расстояние. Вследствие постоянной близости этого противоиона, ха-рактер которого зависит от природы катализатора и сокатализатора, он оказывает заметное влияние на реакции обрыва и роста цепи. В этом отношении катионная полимеризация существенно отличается от радикальной, где радикалы, возникшие при распаде [c.162]

Передача протона молекуле алкена или аниону катализатора [c.214]

Низкомолекулярные карбкатионы после изомеризации отрывают гидрид-ион от молекулы исходного углеводорода, и весь цикл реакций повторяется. Обрыв цепи происходит при встрече карбкатиона с анионом катализатора [c.216]

Влияние катиона и аниона катализатора на скорость реакции изомеризации [c.91]

Из большого числа димеров, которые можно получить диме-ризацией с анионными катализаторами [7], в промышленных масштабах производятся 2-метилпентен-1 (для синтеза изопрена) и 4-метилпентен-1 (для стереоспецифической полимеризации). [c.161]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Подробное обсуждение влияния катиона и аниона катализатора на скорость реакции приведено в гл. 2. На практике успешно применяют многие соли аммония и небольшие различия в их влиянии на скорость сглаживались при обычном времени реакции (несколько часов). В качестве катализаторов предпочтительнее использовать хлориды, но ни в коем случае не иодиды. Наиболее широко используемой солью аммония является ТЭБА, однако аналогичное действие оказывает аликват 336, цетилтриметиламмонийбромид и многие другие соли, включая некоторые соли фосфония и арсония [32, 613, 616]. [c.294]

Механизм реакций следует рассматривать как нуклеофильное замещение диазогруппы соответствующим анионом. Катализатор способствует, по-видимому, разрыхлению связи бензольного ядра с азотом, что формально можно представить как образование фенилкатиона (СвН+), реагирующего с нуклеофилом (анионом). Вместе с тем соли диазония способны разлагаться гомолитически [c.264]

Полимеризация может протекать по радикальному механизму (промежуточные продукты представляют собой радикалы, катализатором может служить, например, пероксид бензоила СбНбСО—О—О—СОСбНб), катионному механизму (промежуточные продукты — катионы, катализаторы — кислоты) или анионному механизму (промежуточные продукты — анионы, катализаторы — основания). [c.126]

Интересной особенностью полимеризации с раскрытием циклов является связь между ра.чмером циклов и способностью его к полимеризации. Капролактам — соединение с семичленным циклом — легко полимеризуется при высокой температуре с анионными катализаторами. Бутиролактам — соединение с пятичленным циклом — полимеризуется также анионными катализаторами, но только при низкой температуре при температуре выше 60—80° в присутствии катализатора полимер превращается в мономер. Валеролактам — соединение с шестичленным цн1 ло.м настолько стабилен, что до сих пор не удалось найти удовлетворительных методов его полимеризации. [c.286]

Температура плавления этих полимеров очень высока (выше 400 ). Эпоксиды полнмеризуются в присутствии катионных или анионных катализаторов и ыогут давать линейные полимеры — от низкомолекулярных до полимеров с молекулярным весом, приближающимся к [c.300]

Как вытекает из названия метода, катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз жидкость — жидкость илн твердая фаза — жидкость. Одна из фаз (жидкая, обычно водная, или твердая) включает основание и (или) нуклеофил. Вторая фаза, как правило, является раствором субстрата в каком-либо органическом растворителе (иногда роль растворителя играет сам субстрат). Поскольку фаза, содержащая основание и (или) нуклеофил, нерастворима в фазе с субстратом, в отсутствие катализатора межфазного переноса реакция не идет. Добавка межфазного катализатора, содержащего лнпо-фильный катион, растворяющийся в обеих фазах, вызывает обмен анионов катализатора с анионом в водной (или твердой) фазе. Если обозначить катион катализатора межфазного переноса анион Х , а катиоп нуклеофила в водной фазе М+ и соответствующий анион Ни , то ионный обмен между фазами можно представить как равновесие [c.7]

Высокая степень стереорегулярности виниловых и акриловых полимеров может быть достигнута с помощью радикальных инициаторов, катионных и анионных катализаторов при низких температурах [23, 24]. Использование метода ядерного магнитного резонанса и результаты теоретического исследования Фордхема с сотрудниками [25] помогли пролить свет на многие неясные во- [c.36]

Однако этому предположению противоречил тот факт, что на типично анионных катализаторах (например, алкилах цделочных металлов) полимеризация мо-ноолефинов не происходит. [c.145]

Все Л., за исключением у-Л. легко полимеризуются в присут. катионных и анионных катализаторов с образованием полиэфиров общей ф-лы [—O HR"( RR ) O—] , где R, R, R"-H, Alk или др, [c.575]

СТЕРЕОСПЕЦИФЙЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, процесс, приводопций к образованию макромолекул упорядоченного строения (см. Стереорегулярные полимеры). Для его осуществления необходима строго определенная ориентация мономера в каждом акте роста цеш1. С. п. протекает обычно в присут. металлокомплексных, металлоорг. или анионных катализаторов причем вероятность появления п-го сегмента определенного типа не определяется однозначно последовательностью всех предшествующих (п — 1) звеньев, а зависит гл. обр. от природы активного центра катализатора и нек-рых внеш. факторов (р-ритель, т-ра и др.). [c.432]

Полярность среды и температура полимеризации оказывают влияние на скорость роста цеРн и на природу получаемого полимера. Так, при полимеризации стирола прн одинаков ,1х температуре и природе противоиона константа скорости роста цепи возрастает с ростом полярности среды прн снижении температуры скорость полимеризации уменьшается Однако эта корреляция распространяется только на данную конкретную систему и не может быть перенесена на все процессы, и ицнируемые анионными катализаторами. [c.135]

Интересный метод удаления бутадиена из фракции С4, пригодный для лабораторной практики, предложен в [45]. При обработке фракции анионным катализатором - динатрийтетра-а-метилстиролом (223-273 К) достигается -100%-й выход жидкого полибутадиена, а при дополнительном введении мономеров (акрилонитрил, изопрен, метилметакрилат) полимеризационное извлечение изобутилена связано с образованием блоксополимера типа А-Б-А (Б -полибутадиеновый блок). [c.22]

Передача протона молекз ле алкена или аниону катализатора. Например [c.332]

Кинетика реакцку полимеризации по механизму "живущих цепей на анионных катализаторах хорошо изучена. Дифференциальное уравнеж1е скорости сополимеризации имеет вид [c.174]

Акролеин в присутствии анионных катализаторов (Ь1С4Нэ, КаСюНв и др.) также образует полиацеталь, содержащий много двойных связей и почти не содержащий альдегидных групп, в отличие от полимера, получаемого радикальной реакцией [162]. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Анионная катализаторы: [c.314] [c.64] [c.68] [c.72] [c.73] [c.249] [c.201] [c.63] [c.186] [c.328] [c.62] [c.53] [c.197] [c.187] [c.381] [c.411] [c.489] [c.409] [c.180] [c.195] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология