Реакции изоцианатов с аминами

Превращение какой-нибудь данной системы может протекать различными путями от элементарной реакции до многостадийных процессов. Это не всегда очевидно с первого же взгляда. Подчас сложность обнаруживается исходя из принципа минимального изменения строения в других случаях она выявляется при химическом анализе системы, по ходу или же при завершении ее развития. Однако подобные критерии не всегда применимы так, например, они не позволяют выявить сложный характер реакции изоцианатов с аминами [c.420]

Первоначальное изучение скоростей взаимодействия изоцианатов с водой показало некоторую аналогию с реакциями изоцианатов с аминами или спиртами [147, 148]. Эта реакция сильно катализируется различными аминами [149—151] и металлоорганическими соединениями [152—154]. Однако в присутствии сильных кислот амины образуют преимущественно соли, которые не реагируют с изоцианатами [145] [c.367]

Рис. 12, Каталитическое влияние мочевины на. реакцию изоцианата с амином (наклон пунктирной прямой характеризует начальную скорость реакции)

Реакция изоцианатов с аминами. Изоцианаты легко взаимодействуют с аминами с образованием замещенного карбамида [c.299]

Г. Реакции изоцианатов с аминами [c.325]

Упражнение 19-44. Напишите механизм получения изоцианатов из аминов и фосгена, а также механизм реакции изоцианатов с аминами, приводящей к образованию мочевины. [c.45]

Реакция изоцианата с аминами проходит тем с большей скоростью, чем выше основность амина. Относительная реакционная способность аминов б реакции с фенилизоцианатом в диэтиловом эфире при 0° С составляет [c.154]

Полимочевины можно получать реакцией диизоцианатов с диаминами, проводимой в растворе. Принимая во внимание, что скорость реакции изоцианатов с аминами значительно выше скорости взаимодействия их со спиртами и фенолами, полимеризацию можно проводить в гидроксилсодержащих растворителях [100]. Полиде-каметиленмочевина, например, образуется при реакции днизоцианата с диамином в /t-крсзоле. [c.118]

Кроме того, из опытов, проведенных при низкой температуре, следует, что реакция изоцианата с аминами, как и переаминирова-ние, катализируется кислотами и основаниями. Каталитическое действие аминов определяется прежде всего их основностью, вследствие чего диизопропиламин (Ai) имеет более высокую каталитическую активность, чем N-метиланилин (Аг) ( i >p). [c.343]

Мочевины образуются также при реакции изоцианатов с аминами R I = = 0- -R NH2 - > КЫНСОКНН. [c.361]

Крейвен сообщил, что скорость реакции изоцианата с амином можно выразить уравнением [c.231]

Наиболее широко применяем при определении изоцианатных групп как в мономере, так и в полимере амино-эквивалентный метод, основанный на реакции изоцианата с амином и определении непрореагировавшего амина [6, 7]. Е. Бернс [8] предлагает ИК-спек-троскопический метод для осуществления количественного контроля за отверждением полиуретановых материалов. Данный метод предполагает предварительную экстракцию четыреххлористым углеродом с последующим определением — К = С = Ои >С = = О-групп в экстракте. МетоД ИКС дает ошибку от 1,7 до 2,8%, но в данной методике необходимо учитывать коэффициент экстракции, который может привести к дополнительной ошибке анализа. Оба указанных метода дают общее число изоцианатных групп в смеси полимера с мономером. [c.168]

В этом разделе были кратко обсуждены некоторые реакции и их скорости, имеющие большое значение при получении уретановых эластомеров. Производство эластомеров является сложным процессом, потому что продукты реакции изоцианата с амином или гидроксилсодержащим соединением могут вновь реагировать с изоцианатом. В течение двух последних десятилетий химики научились использовать различия в этих реакциях и их скоростях для получения полезных эластомерных продуктов, обладающих разнообразными свойствами в широком диапазоне. Ниже будет описана вулканизация отдельных видов уретановых эластомеров и влияние компонентов вулканизуемой смеси на сво11-ства вулканизатов. [c.362]

Изоцианаты реагируют с соединениями, дающими положительную пробу Церевитинова. В их число входят спирты, вода, фенолы, аминогруппы (первичные и вторичные), карбоновые кислоты, а также соединения, содержащие активные метиленовые группы типа ацетоуксусного эфира, малонового эфира и т. д. С водой образуется карбаминовая кислота, которая разлагается с выделением амина и двуокиси углерода, причем последняя способствует возникновению пор. Вторичные реакции имеют особое значение, так как они ведут к цепному разветвлению. Следует отметить реакции изоцианатов с аминами (образовавшимися при реакции с водой) с получением мочевины и дальнейшее превращение в биурет. Таким образом, уретаны самопроизвольно превращаются далее в аллофанаты. Реакции изоцианатов между собой, в отличие от реакций с соединениями, содержащими активный водород, приводят к образованию интересных полимеров (см. следующий раздел). [c.283]

Крейвен [53], Бейкер и Бейли [4е] провели систематическое изучение скоростей реакций изоцианатов с аминами. [c.325]