Димеры изоцианатов

Реакции димеров изоцианатов [c.131]

Димеры изоцианатов при повышенных температурах реагируют почти так же, как и сами изоцианаты при этом иногда происходит предварительная диссоциация димера с образованием изоцианата или реакция идет непосредственно между димером и соединением с активным атомом водорода. Катализаторы часто оказывают такое же влияние на реакции димера, как и на реакции мономерного изоцианата. Поэтому димеры, которые иногда присутствуют как примеси в некоторых изоцианатах, могут принимать участие почти во всех реакциях мономерных изоцианатов. [c.131]

При нагревании димеры изоцианатов диссоциируют до мономеров. Например, димер 2,4-толуилендиизоцианата при 175 °С быстро и почти полностью диссоциирует с образованием мономера. Как было показано, превращение димера в мономер протекает по реакции первого порядка. Диссоциация ускоряется такими катализаторами, как триэтилфосфин. Как было отмечено, при обсуждении образования димеров, этот процесс является равновесным. Так, в растворах бензола в присутствии фосфина димер толуилендиизоцианата диссоциирует при 25 °С на 25%, а при 80 °С — на 100%. [c.131]

Поэтому, например, В толуилендиизоцианате, который подвергался нагреванию или хранился при повышенной температур е, может содержаться димер. Димеры изоцианатов при повышенных температурах реагируют как изоцианаты в результате диссоциации димера или путем непосредственного взаимодействия с соединением, имеющим активный атом водорода. [c.70]

Положительные результаты получены при введении в пропиточные составы химических соединений, способных при определенных условиях генерировать изоцианаты. Простейшими из таких соединений являются димеры изоцианатов, которые образуются при взаимодействии ароматических изоцианатов. Реакционная способность димеров, обусловленная свободными изоцианатными группами, проявляется уже при обычных температурах и еще более возрастает при повышении температуры, так как происходит разрушение димерной структуры . [c.129]

Димеры изоцианатов — твердые вещества с достаточно высокой точкой плавления. Димер фенилизоцианата плавится, например, при 175°. Диизоцианаты могут полимеризоваться, образуя смолы. Физические свойства димеров, включая смешанные димеры [2, 17], подвергались тщательному изучению, но в данной статье этот вопрос не будет рассматриваться. [c.284]

Димеризация изоцианатов представляет равновесную реакцию, причем превращение в димер усиливается при снижении температуры. Однако диссоциация димеров изоцианатов происходит только при повышенных температурах [122]. При отсутствии катализаторов для полной диссоциации димера 2,4-толилендиизоцианата до мономера необходима температура выше 175°, хотя диссоциация начинается при 150° [275]. Катализаторы, ускоряющие димеризацию изоцианатов, такие, как три-этилфосфин, оказывают влияние на диссоциацию уретидиндионов [82]. [c.391]

Поскольку димеры изоцианатов содержат связь, подобную связи в мочевине, они могут взаимодействовать с соединениями, содержащими активный атом водорода. Так, спирты медленно реагируют с димером с раскрытием четырехчленного цикла, образуя аллофенаты [263] [c.391]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Если исключить рассмотренные выше реакции, то димеры изоцианатов можно считать относительно инертными соединениями. Например, ряд димеров нитрофенил- и нитронафтилизоцианатов был восстановлен в присутствии [c.133]

Зифкен исследовал получение й свойства МНоГйХ димеров моно- и диизоцианатов, а также смешанных димеров двух МО но изоцианатов. Данные о свойствах димеров собраны в работе Арнолда, Нелсона и Бербанка . Химии димеров изоцианатов посвящен обзор Тауба и МакГинна . [c.108]

Имиды ONH O. Эти системы изучены не так подробно, как ангидриды, но у них также можно предполагать плоскую структуру и, следовательно, дублетное карбонильное поглощение. Это относится к циклическим системам, поведение которых полностью аналогично поведению ангидридов. В спектрах фталимидов [24] наблюдаются две карбонильные полосы, из которых высокочастотная имеет меньшую интенсивность. То же относится к димерам изоцианата [25] и цианомочевой кислоте. В случае димеров ароматических изоцианатов [25] реализуется предельный случай, когда карбонильные диполи ориентированы в противоположных направлениях, как, например, в соединении П1 при этом, как и следует ожидать, высокочастотная полоса исчезает. Однако в случае [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология