Алкины из ацетиленовых солей

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

А. с водой в присутствии солей ртути и других катализаторов образует уксусный альдегид (реакция Кучерова). При сжигании А. выделяется большое количество теплоты. А. может полимеризироваться в бензол и другие органические соединения. В промышленности А. получают действием воды на карбид кальция (Ф. Велер, 1862 г.), а также при крекинге метана. А. используют для сварки и резки металлов, для получения уксусной кислоты, этилового спирта, растворителей, пластических масс, каучука, ароматических углеводородов. Ацетиленовые углеводороды (алкины) СлНгл—2 — непредельные углеводородное открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеется одна тройная связь. [c.22]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

В настоящее время для селективного гидрирования ацетиленовых соединений для модифицирования катализатора используются соли переходных металлов Си +, Hg +, Sn +, Mn +, Со +, Ni + и др. [9]. При этом высказывается предположение, что увеличение селективности катализаторов под действием каталитических ядов вызвано в первую очередь электронными факторами (эффект лиганда). Очень эффективной оказалась обработка активных катализаторов гидрирования диацетатом свинца по специальной методике. Здесь необходимо ещё раз подчеркнуть, что для селективного гидрирования газообразным протием существует ряд публикаций, где рассматриваются разнообразные подходы, позволяющие получать алкены из алкинов с высоким выходами (селективность по алкену до 99% [38-40]). Но, к сожалению, все эти катализаторы обладают недостатками, делающими их использование для получения меченых тритием соединений неэффективными, прежде всего — из-за большого содержания в них протия. Так, на один моль Р-2 Ni kel содержание протия составляет 0,74 моля [38], что может привести к снижению молярной радиоактивности в 1,4 раза даже при соотношении катализатор-вещество (1 1). Во-вторых, эти катализаторы дезактивируются при хранении на воздухе. В-третьих, эти методики для увеличения селективности требуют добавления в реакционную смесь аминов, что нежелательно. [c.503]

В алкинах тройная углерод-углеродная связь образована перекрыванием 5р-орбиталей обоих углеродов с образованием с-связи, и перекрыванием двух пар взаимно перпендикулярных р-орбитален с образованием двух л-связей. Оставшиеся зр-орбитали обоих атомов углерода направлены от тройной связи н лежат на прямой, проходящей через а-связь в тройной связи таким образом, все четыре атома алкина всегда лежат на одной прямой. Некоторые алкины существуют в природе, но большинство из них получены лабораторным синтезом — обычно из алкенов. Реакции с участием тройной связи алкинов, как правило, идут быстрее и имеют более отрицательную АС°, чем реакции с участием двойной связи алкенов. Специфическая особенность алкинов — кислый (по сравнению с другими углеводородами) характер водорода при атоме углерода тройной связп, поэтому могут быть получены металлические соли ацетиленовых анионов. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология