Электронный фактор

Во многих природных оксидах металлов ионы переходных металлов могут располагаться в октаэдрических или тетраэдрических дырках оксидной плотноупакованной решетки (см. разд. 22.5 и рис. 22.14). Конкретный тип дырки, занимаемой ионами переходных металлов, определяется электронными факторами и отношением ионных радиусов аниона и катиона. С учетом того, что энергия расщеп.ления кристаллическим полем в тетраэдрической дырке приблизительно вдвое меньше, чем в октаэдрической дырке, а также принимая во внима- [c.406]

С достаточно высокой степенью точности описано количественное соотношение изомеров, а также субстратная и позиционная реакционная способность ароматических соединений в ряде реакций электрофильного замещения. Полученные результаты основаны на предположении о первоначальном образовании л-комплексов, структура которых контролируется электронными факторами, и дальнейшем их превращении в а-комплексы, изомерный состав которых определяется термодинамической стабильностью. [c.86]

Электронный фактор в гетерогенном катализе. [c.419]

Электронные факторы в катализе [c.146]

Следовательно, -фактор является специфической величиной. Вследствие спин-орбитального взаимодействия неспаренного электрона -фактор сильно зависит от структуры молекулы или атома и от их окружения. Поэтому изучение -факторов пригодно для получения информации о структуре веществ. [c.266]

При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром (стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орто-заместителей (в том числе и атомов водорода ) с ациламиногруппой, биполярное отталкивание я-электронной системы бензольного ядра и карбонильной группы. В общем, когда амидная группа соединена с радикалом, способным вступать с ней в мезомерное взаимодействие, можно предвидеть участие в мезомерии уже трех форм [c.587]

Еще сложнее влияние электронных факторов в бинарных сплавах переходных металлов. Для сплавов никеля с металлами переходных групп в реакциях гидрирования наблюдается, как правило, один максимум активности при определенной концентрации добавляемого к никелю металла. Положение максимума несколько меняется в зависимости от природы проводимой реакции. В бинарных сплавах Рё—Ки и Р1—Ки наблюдаются два максимума активности первый в области больших концентраций Рс1 или Р1, второй при больших концентрациях Ки. Качественную зависимость активности от числа неспаренных электронов для ряда этих систем удалось подтвердить. Для сплавов никеля положение заметно осложняется тем, что добавки переходных металлов влияют на дисперсность. [c.154]

Эта проблема во многом связана с влиянием электронных факторов на энергетическое и структурное соответствия в катализе. В результате появляется связь между удельной активностью и площадью работающей поверхности. Если удельная активность — специфическая характеристика катализатора заданного химического состава, то величина работающей поверхности в основном определяется природой реакции, осуществляемой на данном катализаторе. Если на одном и том же катализаторе осуществлять различные реакции, то в зависимости от реакционной способности реагирующих веществ величина работающей поверхности может меняться в широких пределах, хотя удельная активность будет сохранять постоянное значение. [c.211]

Структурные особенности карбонильного соединения, определяемые стерическими или электронными факторами, влияют сходным образом как на скорость реакции присоединения, так и на положение равновесия. Переходное состояние, возникающее в случае простых реакций присоединения, вероятно, ближе напоминает продукт присоединения, чем исходное карбонильное соединение. Часто бывает трудно разделить влияние стерических и электронных эффектов, особенно в случае реакций, при которых вслед за начальной стадией нуклеофильного присоединения к карбонильной группе происходит отщепление с образованием конечного продукта, как это имеет место, например, в случае образования оксима см. стр. 206), [c.201]

Наряду с влиянием электронных факторов для хода реакции существенное значение имеет пространственное строение алкиль-иого остатка субстрата. Для образования переходного состоя>ния в реакции тина 5N2 нуклеофильный реагент должен уже известным способом (разд. Г,2.1,2) подойти к центральному углеродному. атому со стороны, противоположной заместителю. Этот процесс,, однако, затрудняется, по мере того как объемистые заместители Заслоняют углеродный атом. В таком случае реакция идет очень- [c.245]

Из-за магнитных взаимодействий, обусловленных орбитальным угловым моментом неспаренного электрона, -фактор отклоняется от значения 2,002319. Поскольку орбитальный угловой момент неспаренного электрона зависит от его химического окружения в атоме, молекуле или кристалле, то -фактор, вычисленный на основании уравнения (21.8), также должен изменяться в зависимости от химического окружения. Следствием этого являются значительные отклонения -фактора от величины 2,002319, подобные химическим сдвигам ЯМР (разд. 20.1.1). [c.347]

С другой стороны, радиусы атомов и ионов определяются строением электронных оболочек. Поэтому геометрия кристалла и его поверхностп определяется также электронными факторами. Поняте интерес к исследованиям электронных свойств катализаторов и установлению связи между электронным строением и каталитической способностью твердых тел. [c.146]

В пособии последовательно излагаются отдельные теоретические воззрения мультиплетная теория А. А. Баландина, теория Н. И. Кобозева, химическая теория активной поверхности С. 3. Рогинского. Рассматривается влияние электронных факторов в процессе адсорбции и при катализе на металлах и полупроводниках. Излагаются вопросы об удельной активности катализаторов по Г. К. Борескому. Сопоставлена роль коллективных локальных взаимодействий в катализе. На основе координационных представлений освещены общие закономерности гетерогенного, гомогенного и ферментативного катализов. Первое издание вышло в 1968 г. в КазССР (изд-во Наука ), [c.336]

Орбитальный информационный индекс, основанный на числе пар смежных ребер в графе С и называемый сложностью рассматриваемого химического соединения , т недавно был введен Бертцем [40] и впоследствии модифицирован для описания соединений с гетероатомами. Индекс электропии И Хайяи и сотр. [41] получен на основе предположения о том, что пространство вокруг молекулы может быть разбито на лоджии, которые определяются электронным спариванием в соединении. Этот индекс учитывает как пространственные, так и электронные факторы. [c.193]

Электронные факторы определяют уменьшение реакционной снособностн в ряду [c.1414]

В процессах активации путем координации огромную роль играют иространственные факторы, которые в равной мере важны, как и электронные факторы, а в некоторых случаях, например, в асимметрических синтезах, приобретают главное значеине (см. разделы 27.9.1.В, 27.9.3, 27.9.5). [c.2172]

Характер углеродного скелета — индуктивный, резонансный и сте-ричеекий эффекты. Реакция замещения протекает по 8 1-механизму только в случае т х соединений, которые могут давать достаточно стабильные катионы Как правило, триалкилметильные или резонансно стабилизированные катионы обеспечивают преимущественное протекание реакции типа по сравнению с Зц2-8амещением. Влияние числа алкильных заместителей на относительные скорости сравниваемых реакций проиллюстрировано в табл. 5-4. Из данных таблицы видно, что увеличение числа алкильных заместителей облегчает реакцию 8 1 и затрудняет 8м2-реакцию. Это отражает то обстоятельство, что 8ц2-реакция наиболее чувствительна к стерическим факторам, а реакция 8 1 — к электронным факторам. Увеличение числа алкильных заместителей экранирует атом углерода, связанный с уходящей группой, и это, конечно, затрудняет 8м2-процесс. Однако те же заместители стабилизируют положительный заряд на атоме углерода, несущем уходящую группу, и это благоприятствует процессу 8ц 1. [c.200]

Обычно, по-пидимому, электронные факторы имеют большее значение. В качестве примера можно рассмотреть присоединение кетена к циклопентадиену. Четыре возможных бирадикала— это ХХП—XXV. Из иих, вероятно, радикал XXIII буш т наиболее устойчивым, так как оба неспаренных электрона стабилизоваться путем взаимодействия с непредельной группой. Продукт реакции, который при этом образ ется. IX, именно тот, который можно было бы ожидать в результате циклизации с промежуточным образованием бирадикала XXIII. [c.16]

Реакционная способность алкенов по отношению к меркурированию определяется, по-видймочу, как пространственными, так и электронными факторами [27]. Концевые двойные связи более реакционноспособны, чем внутренние, Дизамещенные концевые олефины более реакционноспособны, чем мо незамещенные, как и следует ожнда ть для [c.83]

Исследования многих олефинов показали, что В—Н-присоединение очень селективно как в отношении ориентации (региоселективность), так и в отношении стереохимии. Первоначально бор связывается с менее замещенным атомом углерода олефина. Пространственные и электронные факторы влияют в одном направлении, способствуя такой ориента ции. Бор менее электроотрицателен, чем водород. Частичный положительный заряд, который возникает в переходном состоянии, лучше рас-средоточивается более замещенным концом кратной связи [c.95]

В случае др. И. электронный фактор может не оказьгаать ограничивающего действия на концентрац. область существования И., т.к. ограничивающим становится др. фактор-геометрический (или размерный) Гд/Гв,-требующий определенного соотношения числа атомов компонентов в связи с особой ролью атомного упорядочения, напр. соед. N 4 10, или в связи с тем, что позиции, занимаемые атомами в кристаллич. решетке, не равноценны, напр, фазы Лавеса АВ2. Эти фазы (структурные типы Mg u2-кубич., [c.246]

Электронные факторы, стабилизирующие переходное состояние П. и., могут изменить геометрию молекулы от пирамидальной до плоской. Напр., барьер П.н. Н,ЫСНО (плоская конфигурация) 4,6 кДж/моль, что объясняется р-р-сопряжением в плоском переходном состоянии. Этот эффект обусловливает также плоскую геометрию пирроллов и соед., содержащих связи 81—N или Р—N. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология