Селективное гидрирование

Образование циклогексена наблюдалось [91] при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/ a (ОН) 2 и Ru с добавками Fe, Со, Ni на носителях Са(0Н)2 или АЬОз при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов (в небольших концентрациях) снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ц лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорбцией ионов Fe, Ni, Со и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов. [c.49]

От газов, содержащих ацетилен, необходимо предварительно его отделить чаш,е всего его отделяют селективным гидрированием в этилен. Таким путем ацетилен выделяется из газа почти количественно. Метан и водород можно отделять промывкой газовой смеси маслом, в котором растворяются углеводороды с двумя и большим числом углеродных атомов, метан и водород не абсорбируются маслом и удаляются из установки. Газообразные углеводороды выделяются [c.69]

В. СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНА В ЭТИЛЕН В ГАЗАХ ПИРОЛИЗА [c.71]

Прежде чем разделять газ фракционировкой на составляющие компоненты необходимо освободить его от содержащегося в нем некоторого количества ацетилена. Это достигается селективным гидрированием ацетилена в этилен. [c.71]

Схема рис. 32 показывает, как проводится такое селективное гидрирование. Сухой, находящийся иод давлением газ крекинга или пиролиза нагревается в зависимости от содержания в нем водорода до 150—200° и поступает в один из двух, связанных друг с другом ацетиленовых конверторов, заполненных катализатором, расположенным в виде многих [c.71]

Обзор каталитического гидрирования углеводородов см. [174, 175]. Описание селективного гидрирования см. также [174]. [c.90]

Реакторы гидроочистки п риформинга выполнены с аксиальным вводом сырья и торкретированы изнутри жароупорным бетоном. Диаметр реакторов гидроочистки и ри-форминга — 2600 мм. Реактор селективного гидрирования имел диаметр 1600 мм. [c.49]

Для дегидрирования парафинов, как видно из данных табл. 16, благоприятны высокие температуры, но даже при 900 К и 0,1 МПа нельзя достичь степени конверсии выше, чем 50%. Это учитывается в технических процессах дегидрирования, которые проводят со значительной рециркуляцией непревращенного сырья. Для процессов же гидрирования желательны невысокие температуры, хотя выбором давления и разбавления водородом можно и при 800 К осуществить его до конверсии олефина 97%- Поскольку удаление олефинов из нефтяных фракций селективным гидрированием необходимо при получении высокооктановых компонентов, требуется оценка их возможной конверсии и соответствующий выбор величин Т, Р и б. [c.130]

Такой подход использован, в частности, в работах по приготовлению активных каталитических систем для селективного гидрирования [18]. [c.293]

Присутствие ацетилена и его соединений во фракции С4 недопустимо с точки зрения качества выделяемого дивинила и безопасности работы узла выделения медными солями. В связи с этим фракция С4 газов пиролиза предварительно очищается от ацетиленистых соединений селективным гидрированием, превращая их в дивинил. [c.253]

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностноактивных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов или высоких температур [c.47]

Данные табл. 6 иллюстрируют давно известную закономерность, что для гидрирования благоприятны низкие температуры. Во всем интервале изученных температур селективное гидрирование до цикло-гексадиена (стадия 1) термодинамически невозможно эта ступень должна немедленно компенсироваться следующими, энергетически выгодными ступенями. В соответствии с этим диены не были найдены в составе продуктов гидрирования бензола, тогда как небольшие количества циклогексена в отдельных случаях были обнаружены Так, например, в работе специально посвященной этому вопросу, циклоалкены были обнаружены при гидрировании ароматических углеводородов на рутениевых и родиевых катализаторах, в меньшем количестве — на никелевых. Особенно четко сохранялся при гидрировании о-ксилола пространственно-затрудненный 1,2-диметилцикло-гексен-1 [c.132]

Специфической особенностью гидрокрекинга является селективность гидрирования ароматических углеводородов в то время как би- и полициклические системы превращаются с высокой скоростью, моноциклические — гидрируются незначительно Вследствие этого, а также в результате сохранения осколков изо-Сз — изо-С,, бензины гидрокрекинга обладают высокими октановыми числами. [c.314]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.31]

Из кипятильников Т-5, Т-6 газопродуктовая смесь поступает в реактор селективного гидрирования Р-6 для гидрирования непредельных углеводородов и затем в теплообменники Т-411,2. [c.120]

Путем селективного гидрирования производится исчерпывающее гидрирование диеновых, содержание олефиновых резко снижается и может быть доведено до сотых долей процента. [c.31]

В целях снижения содержания непредельных углеводородов в катализате газопродуктовая смесь после теплообменников 3, 4 направляется в реактор селективного гидрирования Р-4, заполненный алюмоплатиновым катализатором АП-15 или АП-10. [c.80]

Реактор селективного гидрирования — с аксиальным вводом. Диаметр реактора — 2600 мм. [c.98]

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины [176]. Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре (20° С и давлении водорода 28 кПсм или 115—175° С при атмосферном давлении водорода) над никелевым катализатором [177] и насыш ение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга [178]. [c.90]

Для катализаторов гидроочистки и катализаторов селективного гидрирования непредельных углеводородов достигнута высокая удельная производительность для АКМ и АНМ — до 200 т/кг, для АП-10 и АП-15 — до 80—120 т/кг (для катализаторов селективного гидрирования известны случаи и более высокой удельной производительности, доходящей до 200—290 т/кг). Продолжительность эксплуатации катализаторов экономична, если длительность межрегенерационных циклов по мере отработки катализатора не уменьшается. На многих установках достигают годовых межрегенерационных циклов в различные периоды работы катализатора, при этом отбор катализата и октановое число поддерживается на первоначальном уровне эксплуатации. [c.209]

Во втором томе даются сведения о каталитических процессах исчерпывающего и селективного гидрирования, обычного и окислительного дегидрирования, синтеза метанола, получения дизельного топлива из монооксида углерода и водорода. Рассмотрены также общие вопросы подбора катализаторов, свойства и применения некоторых гетерогенных и гомогенных катализаторов. Завершает второй том описание катализаторов производства серной кислоты. [c.6]

Фирма Goudry предлагает сочетание процесса низкотемпературной изомеризации н-бутана с собственным процессом дегидрирования парафинов Сз—С4 (катофин) для производства алкилата, МТБЭ, пропилена и бутена-1 и предусматривает установку селективного гидрирования непредельных соединений [П2]. [c.99]

Недеструктивные процессы применяются также и при селективном гидрировании олефинов в бензинах каталитического крекинга. Одновременно гидрирование влечет за собой и очистку нефтепродуктов от серы, азота и кислорода. Они удаляются из нефтепродуктов в виде таких соединений, как сероводород, аммиак и вода. Сущность изл1енений, происходящих ири недеструктивном гидрировании бензина каталитического крекинга, демонстрируется в табл. П-6 [203—205]. [c.94]

Успех подобной переработки бензинов зависит от избирательного воздействия водорода на неуглеродные соединения и скорости селективного гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений. Во время войны применялись процессы над никелевым катализатором при низком давлении (4— 10 кПсм ) и над сульфидом молибдена при высоком давлении (211 кГ/см ). В настоящее время практикуется частичное гидрирование крекинг-бензинов для осуществления химической стабилизации и предварительной обработки сырья, направляемого на каталитический риформинг. [c.94]

Развитие нефтехимических процессов делает этот мономер вполне доступным для организации крупного промышленного производства. Синтез циклопентена базируется на селективном гидрировании циклопентадиена, содержащегося во фракции С5 пиролиза нефтяного сырья. Процесс получения циклопентена из фракции С5 разработан фирмами БАСФ и Эрдельхеми ФРГ (рис. 1) [2]. [c.317]

Рядом авторов выполнено сравнение реакторов с восходящим п нисходящим движением газожидкостного потока на примере процессов гидрообессеривания неочищенных или тяжелых масел [48—51] и селективного гидрирования фенилацетилена в растворе стирола [52]. Были отмечены следующие преимущества аппаратов с восходящим движением потоков газа и жидкости более высокая конверсия исходных реагентов, лучшая селективность, более длительный срок службы катализатора, лучший температурный контроль. По сравнению с полыми барботажными колоннамп рассматриваемые реакторы обеспечивают значительное снижение продольного перемешивания в обеих подвижных фазах и уменьшение коалесценции пузырей газа. [c.240]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

В установках каталитического риформннга, предназначенны для выработки ароматизированного катализата, из которого в даль нейшем выделяются индивидуальные ароматические углеводе роды, применяется четыре реактора. Четвертый реактор пред назначен для селективного гидрирования содержащихся в рифор мате непредельных углеводородов. [c.130]

Окислительная регенерация катализаторов селективного гидрирования АГМО, АП-15 проводится одновременно с регенерацией катализаторов риформинга прн температуре, ие превышающей 400 °С, без изменения технологической схемы циркуляционного тракта. [c.196]

Выжиг. Подготовленная к регенерации система заполняется инертным газом до давления 1—2 МПа и налаживается циркуляция по следующей схеме компрессоры->теплообменная ппаратура->реакторы (если имеется реактор селективного гидрирования, то включая и его)->теплообменная аппаратура-v холодил ьникн->адсорберы-осушители- компрессоры. Постепенно поднимается температура на входе в реактс ры до 250 °С и в этот момент контролируется содержание кислорода и углекислого газа на выходе нз последнего реактора. [c.196]

На данном этапе в объем реконструкции, как правило, включаются следующие мероприятия 1) перед реактором селективного гидрирования добавляется дополнительно теплообменная аппаратура 2) отделение отпарки гидрогенизата и стабилизации катализата усиливается конденсационно-холодильной и сепара-ционной аппарг рой 3) добавляется конденсационно-холодильное оборудование в отделениях отпарки ароматических углеводородов и регенерации экстрагента (ТЭГ) 4) добавляются насосы для подачи сырья в отделение экстракции и рисайкла, на отдельных насосах заменяются электродвигатели. [c.226]

Н(зависимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура, Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повьипение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль (я=6С ккал/моль), а для его дегидрирования в н-бутнлен только 168—184 кДж/моль (40—44 ккал/моль), что позволяет повысить селертивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можко найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирова-ния-дегидрирования. [c.471]

Ацетилен и его гомологи гидрируются медленнее олефинов, но промежуточно образующиеся олефины легко вытесняются с поверхности катализатора нз-за меньшей способности к сорбции и поэтому могут быть иолучеиы в качестве целевых продуктов. Селективное гидрирование до олефинов осуществимо при катализе платиной и палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом н др. При большем времени контакта гидрирование идет до парафина [c.498]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]