Время жизни г воды в гидратных оболочках ионов

Различают слабую и сильную гидратацию. Слабая гидратация свойственна малозарядным ионам (катионам и анионам) с большим радиусом. В случае слабой гидратации ионы только ориентируют диполи воды, ориентация не превращается в химическую связь, число ориентированных молекул воды постоянно меняется, диполи воды быстро выходят из контакта с ионом замещаются другими и имеют малое время жизни в гидратной оболочке. Энергия Гиббса слабой гидратации невелика (табл. 7.1). [c.72]

Гипотеза об участии ионов в радиолитических превращениях растворенных веществ. Дж. Вейс и сотр. [52] выдвинули гипотезу о непосредственном участии как положительных, так и отрицательных ионов (Н2О+ и Н2О ) в радиолитических превращениях веществ в водных растворах. Согласно этой гипотезе, указанные ионы имеют время жизни не менее 10 — 10 " сек., т. е. порядка времени релаксации в воде. Кроме того, время релаксации молекул воды в гидратной оболочке ионов может быть значительно выше, чем в чистой воде. Вследствие этого время жизни этих ионов настолько продолжительно, что они могут вступать в реакции с растворенными веществами. Эти ионы могут рекомбинировать [c.85]

Даже при наличии сильных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом время жизни каждого сольвата мало, так как составляющие сольватную оболочку молекулы постоянно обмениваются с растворителем. Время жизни молекулы воды в гидратной оболочке иона в среднем составляет 10-1о 1о-п с прд 25 °С [91]. Если скорость обмена между несвязанными с ионами молекулами растворителя и молекулами внутренней сольватной оболочки иона мала по сравнению со шкалой времени эксперимента ЯМР, то в таких случаях удается наблюдать два различных резонансных сигнала, отвечающие-свободному и связанному растворителю. Так, с помощью спектроскопии ЯМР Ю было показано, что скорость обмена молекул воды из гидратных оболочек А1 и Сг , состоящих из 6 молекул НгО, а также Ве , состоящей из 4 молекул Н2О, [c.61]

В работах Р. К. Мазитова [283—289] показано, что скорость молекулярного водного обмена из первой гидратной оболочки иона Мп выше скорости водородного обмена из этой же сферы. Найдены параметры, характеризующие этот обмен молекул воды времена жизни молекул легкой и тяжелой воды в первой гидратной оболочке иона равны [c.208]

По данным Вдовенко, Гурикова и Легина [67а], теорию теплового движения и диффузии Самойлова можно распространить и на ионы с двойными гидратными оболочками. Если Еа и Ев — энергетические барьеры между двумя соседними равновесными состояниями молекулы воды во внутреннем и наружном слоях, т. е. энергия активации их смещения, то среднее время жизни молекул в этих слоях [c.234]

Мак-Колл и Дуглас [141] также указали, что сложное явление гидратации необходимо учитывать при рассмотрении соотнощения между самодиффузией и структурными свойствами растворов. Особенно важно, помимо расположения молекул воды вокруг ионов, учитывать среднее время жизни гидратной оболочки, т. е. скорость обмена молекул воды в ней. Среднее время жизни гидратной оболочки некоторых ионов составляет несколько часов, в то время как этот параметр для других ионов так мал, что релаксация не влияет на некоторые процессы. Модель, учитывающая, что ионы оказывают влияние не на все, а лищь на часть молекул воды, также является слишком упрощенной. В связи с влиянием растворенных электролитов на самодиффузию также следует указать, что, хотя концепцию гидратированных ионов можно с пользой применить при описании некоторых явлений, она в действительности слишком упрощает очень сложные эффекты. [c.279]

Используя современные фр1зические методы, например ЯМР и изотопное разбавление, удалось четко установить, что такие комплексы, как Сг(Н20) +, АЦНоО) , Мд(Н20) и Ве(1120) , прочн( удерживают молекулы воды. Были определены также времена жизни молекул воды в гидратной оболочке [37, 42а, 43]. При интерпретации оптических спектров акво-ионов переходных металлов на основе теории кристаллического поля было показано, что акво-комилексы N1 +, Со , Ре , Мп"+ и Ре имеют конфигурацию почти правильного октаэдра. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология