Гурикова

Трех- и многокомпонентные азеотропы образуются лишь в системах, в которых имеются бинарные азеотропы. Строгие соотношения между возможным числом и Т1ИЮМ бииарных и тройных азеотропных смесей получены Гуриковым [24]. Тройные азеотропные смеси могут образовываться при наличии в тройной системе одного, двух пли трех бинарных азеотропов. [c.21]

Уравнения 4.50 и 4.51 являются составляющими единой системы диофантовых уравнений. Они взаимно дополняют друг друга и не противоречат одно другому Для трехкомпонентных систем оба уравнения приводятся к виду, полученному Ю. В. Гуриковым [c.177]

Новые данные по изучению рассеяния водой рентгеновских лучей, в особенности результаты Дэнфорда и Леви [17], и холодных нейтронов [18], вполне обоснованное толкование явлений высаливания и всаливания [19], рациональное объяснение минимумов экзотермичности растворения солей при определенном составе смешанных растворителей вода — спирты (см. гл. X) и ряд других экспериментальных фактов говорят в пользу близости этой модели к реальному положению вещей. Интересны и некоторые теоретические работы, основанные на тех же представлениях, например исследования Ю. В. Гурикова [20], И. 3. Фишера и В. И. Адамовича [21] и др. Ряд удовлетворительных количественных расчетов смогли, базируясь на двухструктурной модели, осуществить В. М. Вдовенко, Ю. В. Гуриков и Е. К. Легин [22], посвятившие свои работы термодинамике этой модели. Мы не имеем возможности упомянуть здесь все экспериментальные факты и теоретические работы, касающиеся [c.27]

Анализ качественных особенностей поведения дистилляционеплх линий в окрестности особой точки, проведенный Шрайнемакерсом [156] и Хаазе [158], был существенно уточнен Гуриковым [161]. [c.190]

Используя эти положения, можно, например, качественно оценить области возможных изменений составов дистиллята и кубового остатка при непрерывной ректификации трехкомпонентной смеси, принадлежащей к любому из типов по классификации Гурикова, а в случае необходимости получить и количественные соотношения. Для заданного состава исходной смеси, подаваемой на разделение в ректификационную колонну непрерывного действия, ход дистилляционных линий позволяет оценить распределение компонентов между дистиллятом и кубовым остатком. Такой метод определения состава конечных продуктов при флегмовом числе, равном бесконечности, аналогичен методу, описанному в литературе и применяемому с той же целью для разделения идеальных многокомпонентных смесей в тарельчатых аппаратах [184]. Анализ, проведенный описанным выше методом, показывает, что все типы диаграмм, у которых М, т. е. число двойных азеотропов, принимает значения 1, 2, 3, существенно отличаются от диаграммы 1 типа нулевой группы, где М = 0. Причины такого различия заключаются прежде всего в том, что поле треугольника Гиббса у смесей с М О распадается на ряд областей, которые могут быть названы областями непрерывной ректификации, причем дистиллят и кубовый остаток всегда находятся в той же области, что и исходная смесь. Важным здесь является то, что разделение в случае, когда М О, определяется не двумя произвольными концентрациями, например, ключевых компонентов, а структурой самой диаграммы. [c.203]

Коэффициент Q учитывает наличие антиподов в каждом из типов диаграмм фазового равновесия и может принимать значение 1 или 2. В частности, Q = i только для смесей 1, 9 и 10, а типов по классификации Гурикова [161]. Для случая, когда число областей непрерывной ректификации равно единице и антипод отсутствует, уравнение (XXI,69) переходит в обычное уравнение, описывающее число возможных вариантов технологических схем для систем нулевой группы первого типа [188] [c.218]

В табл. 25 приведены значения 2 для диаграмм всех типов фазового равновесия жидкость — пар по классификации Гурикова. Как видно из таблицы, число вариантов технологической схемы разделения зависит от типа диаграммы и всегда четно. Естественно, из общего числа вариантов всегда желательно выбрать наиболее оптимальный вариант в отношении энергетических и капитальных затрат. Величина Z для случая азеотропных смесей, в отличие от смесей первого типа, зависит от числа областей непрерывной ректи- [c.218]

Значения 2 для диаграмм фазового равновесия жидкость — пар по классификации Гурикова [c.218]

Разберем в качестве примера разделение трехкомпонентной смеси, принадлежащей к типу 5 по классификации Гурикова (см, рис. 155), Предположим, что двойной азеотроп М имеет максимальную температуру кипения, т. е. Т , а в тройной смеси вс о тав исходной смеси лежит в первой об- [c.220]

Детальный анализ размера и формы структурных пустот, проведенный Гуриковым [40], показал, что эти пустоты в воде вытянуты сильнее, чем во льду, и имеется два возможных [c.47]

По данным Вдовенко, Гурикова и Легина [67а], теорию теплового движения и диффузии Самойлова можно распространить и на ионы с двойными гидратными оболочками. Если Еа и Ев — энергетические барьеры между двумя соседними равновесными состояниями молекулы воды во внутреннем и наружном слоях, т. е. энергия активации их смещения, то среднее время жизни молекул в этих слоях [c.234]

Связь между ходом дистилляционных линий и числом особых точек в тройных системах в общем виде исследована в работах [146, 195]. Особыми точками тройной системы на треугольной диаграмме, как это ясно из изложенного выше, будут вершины треугольника, а также точки составов бинарных и тройных азеотропных смесей. Особые точки, являющиеся точечными нзотер-мами-изобарами и, следовательно, конечными точками дистилляционных л-иний (см. рис. 51), называются узлами. Узлом может быть вершина треугольника, точка бинарного или тройного азеотропа. Другой тип особых точек — концевые точки изотерм-изобар (см. рис. 52). Дистилляционные линии не проходят через такие точки, а имеют вблизи них гиперболический ход. Такие особые точки называются седлами. Седлом может быть вершина компонента, азеотропная точка с температурой кипения, не являющейся ни наивысшей, ни наинизшей температурой в системе, а также точка тройного седловинного азеотропа. Выполненный Гуриковым [146] анализ приводит к соотношению [c.162]

Для структуры каркаса предложено несколько типов, но наиболее известна модель Самойлова [10]. Эта модель, названная льдоподобной , поскольку в ней каркас имеет структуру типа льда-1, получила развитие в работах Гурикова [11] и некоторых других авторов (см. [1, 9]). Ее широко используют также и для объяснения свойств водных растворов. Двухструктурные модели из-за их относительной простоты позволяют получать расчетные формулы для термодинамических функций кроме того, они сохраняют пока свое значение как способ объяснения ряда специфических свойств воды, а также (что важнее) водных растворов. [c.12]

Теории водных растворов неполярных молекул, базирующиеся на двухструктурной модели воды, созданы разными авторами. Значительный вклад в развитие теорий этой группы внесли советские ученые. Так, льдоподобная модель воды Самойлова, постулирующая, как уже говорилось, каркас ажурной воды в виде размытого тепловым движением льда Ь, легла в основу моделей растворов Гурикова и Михайлова [54, 65], а также некоторых других авторов [66]. Квазиклатратную модель Полинга для растворов использовали Фрэнк а Квист [67], а также Фрэнк и Фрэнкс [68]. [c.40]

ГО треугольника. Изучаемая система относится ко II группе типу 8в по классификации Ю, В. Гурикова 18,1. Система пе имеет тройного азеотропа. Однако в процессе ректи(()икации данной смеси сверха колонны будет отбираться смесь, содержащая в значнтельны.ч количествах ме- [c.110]

Исследование структуры воды и водных растворов проводится в Ленинграде в Радиевом институте им. В. Г. Хлопина В. ]М. Вдовенко с сотрудниками (Ю. В. Гуриков, Е. К. Легин, 13. А. Щербаков и др.).Ю. В. Гуриковым опубликован ряд весьма интересных результатов теоретических исследований структуры воды [226—231]. Показана обоснованность льдоподобной модели Самойлова. Установлено, что молекулы воды, попавшие в пустоты, образуют искривленные связи с молекулами, составляющими обрамление пустот это приводит к ослаблению прочности каркаса. В. М. Вдовенко, Ю. В. Гуриков и Е. К. Легин предложили модель структуры воды, отличающуюся от модели Самойлова тем, что пустотные молекулы объединяются [232]. Объединение пустотных молекул — результат кооперативного характера разрыва и образования водородных связей. Выдвинутая модель позволила дать описание изотопного различия свойств НаО и ВаО. Была исследована структура водных растворов электролитов и гидратация ионов [233, 234] предложена двухслойная модель гидратации, позволяющая описать изотопный эффект гидратации ионов в растворах исследовано действие молекул неэлектролитов на структуру легкой и тяжелой воды. [c.203]

По данным В. М. Вдовенко и Ю. В. Гурикова [7], которыми развита двухструктурная модель, предложенная О. Я. Самойловым, обычная вода представляет собой смесь участков, из которых одни являются обломками сравнительно мало измененной структуры льда, а другие представляют собой очень разрушенную структуру льда, имеющую значительно большее число разорванных водородных связей. Однако эти представления не объясняют полностью наблюдаемых явлений и требуют дальнейших теоретических доработок. Как подчеркивает Б. В. Дерягин, это прежде всего относится к обнаруживаемой в ряде исследований чувствительности свойств воды к ее истории, к тому, в каких состояниях она находилась раньше (от нескольких часов до нескольких суток). [c.14]

Нужно сказать, что на основе групповых разложений и диаграммного метода за последние 10 лет были достигнуты значительные успехи в развитии классической теории плотных газов и невырожденного электронного газа. Так, в работах [31, 33] на основе подробного анализа диаграмм, встречающихся нри групповом разложении двухчастичной корреляционной функции, для последней, без предположения о слабости взаимодействия, было построено замкнутое интегральное уравнение. Правда, это уравнение весьма сложно но структуре и для его решения необходимо разрабатывать численные методы. Такие расчеты для упрощенных вариантов указанного выше уравнения были проделаны для обычных газов с различными потенциалами взаимодействия [34], а также для электронного газа [35]. В работе [36] вычислена критическая точка и кривая фазовых переходов для аргона. При этом получилось удивительное совпадение вычисленного значения критической температуры 150, 66° К с экспери-д[ентальным значением 150 +0,5° К. Существует несколько другой подход к идее использования диаграммного метода, основанный на современной теории возмущений. Разлагая статистическую сумму в ряд теории возмущений, можно каждому члену его сопоставить определенные диаграммы, классифицировать их и путем последующего суммирования получить выражения для термодинамических величин [37, 38]. Помимо указанных методов изучения систем взаимодействующих частиц, существуют и другие, в частности метод функциональных разложений, предложенный Гуриковым [39] и позже Верлетом [40]. Здесь были получены результаты, совпадающие с результатами Меерона [31] и др. [c.237]

В настоящее время предложены различные модели структуры воды, которые можно разбить на две большие группы структурно однородные и структурно неоднородные (в смысле ближней упорядоченности). Последние, по Гурикову [225 стр. 5], подразделяются на мозаичные модели и модели двух состояний. [c.162]

Двухструктурная модель жидкой воды использована в работе Вдовенко, Гурикова и Легина [359, 360]. Они предложили модель структуры воды, отличающуюся от модели Самойлова тем, что пустотные молекулы вследствие кооперативного характера разрыва и образования водородных связей объединены. Эта модель позволила дать описание изотопного различия свойств легкой и тяжелой воды. [c.163]

Изменение объема при плавлении льда АУ = —1,62 см I = = О °С). Это изменение определяется уменьшением объема за счет пустот (—2,63 см ) и уве.тичепием объема собственно молекул воды за счет некоторого увеличения их среднего диаметра (1,06 см . Уменьшение объема за счет пустот соответствует объему льда, молекулы которого при плавлении переходят в пустоты каркаса доля заполнения пустот при этом (31,7%) 0,137. Интересно отметить, что в терминах настояш,ей работы это соответствует тому, что при плавлении разрывается около 13,7% водородных связей. Этот результат находится в хорошем согласии с данными Полинга [13], Гурикова [475] и др. [c.183]

Полученные диаграммы изотермо-изобар и дистилляционных линий дают возможность отнести систему этиловый спирт — к-бутиловый спирт — вода ко второй группе (типу 8в) по классификации Гурикова [131. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология