Молекула внутреннее

Теплота и работа, Согласно молекулярно-кинетической теории каждое тело располагает определенным запасом внутренней энергии, который слагается из энергии движения молекул (поступательного и вращательного), называемой внутренней кинетической энергией, и энергии взаимного притяжения молекул — внутренней потенциальной энергии (в идеальных газах отсутствует). [c.25]

Прежде чем рассмотреть эти механизмы, следует отметить, что молекула олефина поглощает энергию кванта всеми фрагментами, пропорционально их электронной доле. Но для алициклических молекул внутренняя передача энергии между фрагментами сильно затруднена, вследствие чего затруднена передача поглощенной [c.69]

Пусть внутренняя энергия молекул до столкновения равна энергии основного состояния а энергия поступательного движения достаточна для того, чтобы при столкновении молекул внутренняя энергия реагирующей системы повысилась до высоты энергетического барьера и превысила его. По принципу Борна — Оппенгеймера внутренняя энергия молекулы определяется положением ядер, но не зависит от скорости их движения (см. 13). Следовательно, если рассматривать реакционную систему А — В в каждый момент как статическую и рассчитать энергию притяжения и отталкивания в такой системе, то эта энергия и кинетическая энергия движения электронов будут равны внутренней энергии системы. Кинетическую энергию движения электронов в адиабатических реакциях можно принять постоянной. Поскольку скорости движения электронов в [c.568]

Внутренняя энергия представляет собой энергию молекул жидкости, всегда совершающих поступательные и вращательные движения и потому обладающих кинетической энергией этих движений. Скорость и, следовательно, энергия Движения молекул увеличиваются с повышением температуры. К внутренней энергии относятся также потенциальная энергия молекул, зависящая от сил притяжения между ними, и энергия внутримолекулярных колебаний, которая определяется колебательным движением атомов, входящих в состав молекулы. Внутренняя энергия обозначается через С/ и выражается в джоулях (дж). [c.134]

В химическом акте мономолекулярной реакции участвует одна молекула. К числу таких реакций относится ряд процессов термического распада сложных молекул, внутренней перестройки молекул (инверсия, изомеризация, рацемизация), например [c.332]

Для газов, состоящих из линейных многоатомных молекул, внутренняя энергия равна [c.34]

Статистическая термодинамика позволяет рассчитывать термодинамические свойства вещества на основании строения и свойств молекул. Внутренняя энергия 1 кмоль вещества складывается из энергии поступательного движения всех молекул, энергии движения внутри молекул и энергии межмолекулярного взаимодействия [c.103]

Другим важным условием возможности осуществления химической реакция является достаточная реакционная способность молекул в момент столкновения. Особенно реакционноспособными, активными молекулами могут быть наиболее быстрые , обладающие значительной кинетической энергией (ср. рис. 1У-2). Ими могут быть также молекулы возбужденные, у которых некоторые электроны находятся не на нормальном, а на ка-ком-либо более высоком энергетическом уровне. Наконец, активными могут быть молекулы, внутреннее строение которых (расстояние между атомными ядрами и т. д.) в момент столкновения отличается от наиболее устойчивого. Во всех этих случаях избыточная энергия молекулы обусловливает ее повышенную химическую активность. [c.129]

ФОРМА МОЛЕКУЛ СИММЕТРИЯ В ХИМИИ 1. Форма молекулы. Внутреннее вращение [c.134]

В уравнении (1.26) постоянные величины а — поправка на силы взаимного притяжения молекул (внутреннее давление) Ь — учетверенный объем молекул. Величины а и Ь могут быть вычислены через критические параметры Р р, Тщ-,, Укр) [c.18]

Поверхностное натяжение возникает в результате взаимного притяжения молекул жидкости. Рассмотрим две молекулы одна из них находится внутри жидкости (молекула А), а другая — в поверхностном слое (молекула Б) (рис. 10). Опишем вокруг указанных молекул сферы действия сил межмолекулярного притяжения. Молекула А, находящаяся внутри жидкости, равномерно окружена большим количеством таких же молекул. Поэтому общая результирующая всех воздействий па данную молекулу будет равна нулю. Следовательно, молекула А н все другие молекулы внутренних слоев жидкости в отношении действия межмолеку-лярных сил притяжения находятся в уравновешенном состоянии. [c.48]

Такими активными молекулами могут быть наиболее быстрые , обладающие в момент столкновения значительной кинетической энергией (ср. рис. 1У-2). Ими могут быть также молекулы возбужденные, у которых некоторые электроны находятся не на основном, а на каком-либо более высоком энергетическом уровне. Наконец, активными будут все молекулы, внутреннее строение которых (расстояние между атомными ядрами и т. д.) в момент столкновения отличается от наиболее устойчивого. Во всех этих случаях избыточная энергия молекулы обусловливает ее повышенную химическую активность. [c.107]

Молекула внутренней соли является ионом с разноименными-зарядами на противоположных концах молекулы—биполярным ионом. Молекула внутренней соли ионизирована, но не может диссоциировать. В растворе часть молекул находится в состоянии, изображаемом формулой (I), т. е. имеет место равновесие [c.373]

Происхождение спектра флуоресценции можно обсудить подробнее, если сосредоточить внимание на двухатомных молекулах. На рис. 18.3, а изображены кривые потенциальной энергии и колебательные уровни основного состояния 5о и первого синглетного возбужденного состояния 5] двухатомной молекулы. Внутренняя конверсия быстро переводит возбужденную молекулу на ее низший колебательный уровень. Когда происходит переход на уровень состояния 5о, он, вероятно, завершается на каком-либо более высоком колебательном уровне, потому что кривая потенциальной энергии возбужденного состояния смещена в сторону большего межъядерного расстояния, чем кривая основного состояния, а переход представлен вертикальной линией согласно принципу Франка-Кондона (разд. 15.6). В рассматриваемом случае переход 0 3 является наиболее интенсивным. [c.551]

В процессе испарения требуется, чтобы в систему поступало определенное количество тепловой энергии, которая, будучи отнесена к одному молю данной жидкости, носит название молярной теплоты парообразования L. Она расходуется главным образом на увеличение энергии покидающих жидкость молекул (внутренняя теплота парообразования ), а также на работу А расширения системы от объема, занимаемого жидкостью, до объема, занимаемого паром,—работу, совершаемую против внешнего давления р [c.21]

Если допустить в молекуле внутреннее вращение (см. раздел 1.3.7), то это приведет к увеличению количества неотличимых друг от друга положений. Так, для этана 00 = 6 однако если допустить вращение одной метильной группы относительно другой, и, кроме того, принять во внимание три эквивалентные ориентации (01 = 3), то суммарный показатель симметрии будет равен а = ОоО = 18. [c.89]

Молекулу внутренней соли аминокислоты называют биполярным ионом. [c.357]

Такое взаимодействие двух соседних тг-связей, называемое сопряжением, сказывается и на энергетическом состоянии молекулы — внутренняя энергия молекулы на 16,7 кДж/моль ниже, чем можно было бы ожидать при отсутствии перекрывания 71-связей. Сопряжение, по существу, представляет собой дополнительное взаимодействие между атомами С и С , вследствие чего связи С —С и С —С удлиняются, а связь С —С укорачивается. В сопряженных системах 71-электроны образуют общее для всей молекулы тг-электронное облако. [c.194]

Молекулы в жидкости находятся в различных условиях, поскольку силы взаимодействия между молекулами, внутреннее поле и температура различны в разных точках. К тому же эти величины [c.19]

Введение. Молекулы во внутренних слоях вещества испытывают в среднем одинаковое по всем направлениям притяжение со стороны окружающих молекул, молекулы же поверхностного слоя (рис. 127) подвергаются неодинаковому притяжению со стороны внутренних слоев вещества и со стороны, граничащей с поверхностным слоем среды. Так, на поверхности раздела жидкость — воздух молекулы жидкости, находящиеся в поверхностном слое, испытывают большее притяжение со стороны соседних молекул внутренних слоев жидкости, чем со стороны молекул газа. Поэтому свойства поверхностных слоев вещества всегда несколько отличаются от свойств его внутренних частей. Поверхностные свойства оказывают влияние и на другие свойства вещества. Если величина поверхности веществ сравнительно невелика, то эти влияния проявляются слабо. Но по мере увеличения поверхности, происходящего вследствие повышения степени дисперсности (степени раздробленности) вещества или увеличения его пористости, влияние поверхностных свойств начинает проявляться все сильнее и становится значительным в случае, когда вещества обладают сильно развитой поверхностью. [c.348]

Наличие в молекуле внутреннего вращения, в особенности заторможенного вращения, требует существенного изменения в этом выражении. Соответствующая теория успешно разработана Питцероми др. [4, 81. Одна из основных трудностей в случае заторможенного вращения состоит в том, что в окончательное выражение входит значение тормозящего потенциала, а до настоящего времени отсутствует прямой путь для определения этой величины. В действительности имеется только один способ для определения величины потенциального барьера, состоящий в том, что, предполагая свободное вращение, вычисляют значения каких-либо термодинамических функций для ряда температур, определяют эти величины калориметрически, а затем подбирают такое значение для потенциального барьера, при котором будет достигнуто согласие между вычисленными и измеренными экспериментально величинами. [c.311]

Введение. Молекулы во внутренних слоях вещества испытывают в среднем одинаковое по всем направлениям притяжение со стороны окружающих молекул, молекулы же поверхностного слоя (рис. 127) подвергаются неодинаковому притяжению со стороны внутренних слоев вещества и со стороны, граничащей с поверхностным слоем среды. Так, на поверхности раздела жидкость — воздух молекулы жидкости, находящиеся в поверхностном слое, испытывают болыиее притяжение со стороны соседних молекул внутренних слоев жидкости, чем со стороны молекул газа. Поэтому свойства поверхностных слоев вещества всегда несколько отличаются Рис. 127. Поверхностный слой от СВОЙСТВ его внутренних частей. По-жидкости. верхностные свойства оказывают влия- [c.354]

Для изучения структуры жидкостей с успехом применяется рептгеноструктурный анализ [82]. В жидком бензоле молекулы объединены в группы, располагаясь параллельно друг другу, взаимно пер]1ендикулярно или в одной плоскости. Расстояние между соседями равны соответственно 0,411, 0,494 и 0,655 нм. Группы отделены слоями молекул, ориентированными совершенно произвольно. В жидком бензоле при 8 °С координационное число равно 13,5. При повышении температуры возникают флук-туационные рои, содержащие 18—25 молекул. Внутренне структуре роя соответствует Т-образное расположение молекул. [c.60]

Чтобы научиться рассчитывать поправки на влияние мениска при измерениях плотности ареометрическим методом, надо иметь представления о поверхностных явлениях в жидкости. Все молекулы, лежащие в поверхностном слое, вследствие поверхностного давления стремятся втянуться внутрь жидкости, т.е. молекулы поверхностного слоя жидкости обладают некоторым запасом свободной (потенциальной) энергии по сравнению с молекулами внутренних слоев жидкости. Поверхность жидкости будет находиться в равновесии, если потенциальная энергия будет иметь наименьшее значение (то есть поверхность жидкости стремится сжаться), и находится в состоянии некоторого натяжения, которое называется поверхностным натяжением. У ареометра, плавающего в жидкости, в соприкосновение с поверхностью жидкости входит стержень ареометра. Вследствие взаимодействия сил сцепления между частицами жидкости и стержнем ареометра вокруг стержня ареометра образуется вогнутый мениск. Силы поверхностного натяжения заставляют жидкость подниматься вдоль стержня ареометра. Мениск увеличивает массу apeo- [c.244]

Разделение смеси веществ в гель-хроматографии будет достаточно полным, если компоненты смеси обладают разными размерами молекул. В этом случае для части молекул внутренний объем пор окажется доступным лишь частично, для других же молекул он может оказаться полностью недоступным. Поэтому для определения возможности разделения той нли иной смеси Лорент и Кил-ландер [47] ввели коэффициент, характеризующий степень доступности молекул /< = . не зависящий от геометрии и плот- [c.228]

Для хотя бы элементарного описания механизма взаимодействия молекул растворенного вещества с гелем можно представить себе доступный для молекул внутренний объем геля в виде конуса и положить, что молекулы растворенного вещества обладают сферической формой. Тогда наиболее глубоко проникнут в конус молекулы, которые имеют наименьший радиус г . Таким образом, внутренний объем геля по-разному доступен для молекул различного размера, а уравнение (VIII.1) преобразуется в [c.229]

При образовании химической связи электронная структура получившихся частиц принимает такую конфигурацию, которая отвечает наибольшей энергии связи. Это может произойти, при условии преодоления сил отталкивания (или так называемого энергетического барьера ) между реагирующими частицами. Силы отталкивания могут быть преодолены частицами, обладающими повышенным запасом энергии. Такие реакционноспособные частицы, обладающие определенным избытком энергии (по сравнению со средней величиной энергии всех частиц, характерной для данной температуры), называются активными. Такими молекулами могут быть наиболее быстрые , т. е. обладающие в момент столкнове-Ш1я большой кинетической энергией, возбужденные — у которых некоторые электроны находятся на более высоком энергетическом уровне (а не на нормальном) молекулы, внутреннее строение которых (например, расстояние между атомными ядрами) Отличается от наиболее устойчивого состояния Эти частицы обладают большой кинетической энергией, увеличенным расстоянием меж у атомными ядрами и др. [c.11]

Помимо указанных выше изменений положения атомов в молекуле происходят и другие движения. При внутреннем вращении групп атомов вокруг простых связей возникают различные пространственные структуры, называемые конформациями. Эти движения также не нарушают строения молекул. Внутреннее вращение вокруг связей С—Н не может изменить пространственную ориентацию атомов в молекулах (поэтому не вознрг- [c.74]

Несмотря на очёвидную аналогию уравнений (VIII,21) и (VIII.23), вычислить <7вн.вр оказалось не очень просто, так как определение приведенного момента инерции /вн является довольно громоздкой задачей классической механики. Расчет сумм по состояниям для внутренних вращательных степеней свободы представляет затруднение не с точки зрения принципов статистических расчетов, а в связи со сложностью описывающих их механических моделей. В сложных молекулах внутренние вращения по простым связям часто оказываются не вполне свободными, а заторможенными. [c.235]

По результатам Я- М. Лабковского, в жидком бензоле при 8°С координационное число, равное 13,5, состоит из трех групп, содержащих 1 = 1,95, 2 = 9.6 и Пз = 2,0 молекул, расположенных соответственно на расстояниях 7 , = 4,15 А, / 2 = 6,0 А, Яз = 7,3 А от фиксированной молекулы. Среднее из этих трех расстояний Я = 5,92 А. Для кристалла аналогичная величина равна 5,74 А. В расплаве до температуры 60°С взаимная ориентация молекул подобна той, какая была в кристалле. При дальнейшем повышении температуры до 100 С в жидком бензоле возникают флуктуационные рои, состоящие из 18—25 молекул. Внутренней структуре роя соответствует в основном Т-образное расположение молекул. Начиная с критической температуры совершается постепенное разрушение ближнего порядка в роях, переход к распределению молекул, характерному для плотных газов. [c.205]

Поверхностный слой жидкости, соприкасающийся с другой средой, например, с ее собственным паром, находится в особых условиях по сравнению с остальной массой жидкости. Эти особые условия возникают потому, что молекулы поверхностного слоя в отличие от молекул внутренних слоев подвергаются неодинаковому притяжению молекулами жидкости и газа (пара). Каждая молекула внутри жидкости со всех сторон притягивается с одинаковыми силами соседними молекулами, расположенными на расстоянии радиуса сферы действия межмолекулярных сил (рис. 2). В результате силы притяжения компенсируются, поэтому равнодействующая этих сил равна нулю. У молекул поверхностного слоя одна часть сферы действия межмолекулярных сил находится в жидкости, другая — в газовой фазе. Так как плотность газа меньше плотности жидкости, то силы притяже ния молекул газа очень малы и ими можно пренебречь, и равнодействующая всех сил притяжения будет направлена внутрь жидкости перпендикулярно ее поверхности. [c.19]

Под внутренней энергией II понимают все виды энергии, связанные с внутренним тепловым (хаотическим) движением и взаимодействием молекул. Внутренняя энергия измеряется в джоулях (Дж) и зависит от массы вещества. Внутреннюю энергию, отнесенную к 1 кг вещества, называют удельной внутренней энергией и измеряют в джоулях на килофамм (Дж/кг) [c.25]

Поверхностное натяжение. На поверхности жидкостей в той или иной степени проявляется особенность свойств поверхностного слоя. Молекулы, находящиеся внутри жидкости, вследствие взаимного притяжения испытывают в среднем одинаковое давление по всем направлениям, молекулы же, находящиеся в поверхностном слое, притягиваются молекулами внутренних слоев с большей силой, чем со стороны окружающей среды. Вследствие этого в поверхностном слос возникает давление, направленное по нормали к поверхности. Действие этих сил проявляется в стремлении вещества сохранить свою поверхность. [c.34]

В спектроскопии мы будем иметь дело не с поступательной энергией, а только с внутренней энергией молекулы. Внутреннюю энергию молекулы в данном состоянии можно представить как сумму вращательной вращ, колебательной кол и электронной эл энергий [c.459]

В качестве буферных веществ могут служить также цвиттерионные молекулы (внутренние соли), которые обладают большой буферной емкостью, но не вносят значительного вклада в общую электропроводность системы. Цвиттерионы могут образовывать ассоциаты с белками и поверхностью капилляра и, тем самым, уменьшать адсорбцию белков. За счет применения аминосульфоната, аминосульфата и, в последнее время, фосфонийсульфоната в очень высоких концентрациях в качестве добавок к фосфатному буферу в нейтральных условиях можно разделять как основные, так и кислые белки. [c.67]

В гетерогенных дисперсных системах, например Ж1 — Та, жидкость и твердое вещество дисперсной фазы имеют поверхностную границу, где происходит их соприкосновение. Поверхность соприкосновения называется межфазной. Состояние молекул в соприкасающихся слоях Ж] и Т2 отличается от состояния их внутренних слоев. На межфазовой поверхности молекулы твердого вещества дисперсной фазы испьггывают притяжение молекул жидкости меньше, чем со стороны молекул внутренних слоев Т2. [c.19]

Даже при наличии сильных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом время жизни каждого сольвата мало, так как составляющие сольватную оболочку молекулы постоянно обмениваются с растворителем. Время жизни молекулы воды в гидратной оболочке иона в среднем составляет 10-1о 1о-п с прд 25 °С [91]. Если скорость обмена между несвязанными с ионами молекулами растворителя и молекулами внутренней сольватной оболочки иона мала по сравнению со шкалой времени эксперимента ЯМР, то в таких случаях удается наблюдать два различных резонансных сигнала, отвечающие-свободному и связанному растворителю. Так, с помощью спектроскопии ЯМР Ю было показано, что скорость обмена молекул воды из гидратных оболочек А1 и Сг , состоящих из 6 молекул НгО, а также Ве , состоящей из 4 молекул Н2О, [c.61]

Под внещним вращением подразумевается вращение молекулы как жесткой частицы, размеры которой заданы стереохимиче-скими законами формирования пространственной структуры молекул. Внутреннее вращение — вращение отдельных атомных групп внутри молекулы вокруг химических связей. Торможение Как внутреннего, так и внещнего вращения молекулы при переходе из газовой фазы в раствор зависит прежде всего от плотности упаковки молекул неподвижной фазы. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология