Бутадиен аддитивная димеризация

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Реакция аддитивной димеризации была широко использована для синтеза эфиров высокомолекулярных непредельных дикарбоновых кислот. Исходным сырьем для проведения реакции этого типа служат моноэфир двухосновной кислоты и бутадиен. [c.514]

Исследование стереохимии реакции аддитивной димеризации показывает, что акцепторы радикалов адсорбируются на поверхности электрода в наиболее стабильной конформации, которая и атакуется радикалом. Это подтверждается образованием транс-изомеров при 1,4-присоединении к бутадиену и только 1,4-изомеров — к изопрену [26]. [c.515]

Радикалы, способные вступать в реакции с акцепторами (стиролом,, бутадиеном-1,3) с образованием аддитивных димеров, могут генерироваться при электрохимическом окислении реактива Гриньяра в диэтиловом эфире на фоне перхлората лития [109, 116]. При этом аноды могут быть платиновыми, графитовыми или медными. Для стирола, например, реакция аддитивной димеризации может быть выражена следующим уравнением [c.332]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Возможно осуществить электросинтез высших дикарбоновых кислот, используя реакцию аддитивной димеризации [26]. Сущность реакции заключается в том, что электрохимическая конденсация моноэфира дикарбоновой кислоты проводится в присутствии диенового углеводорода (бутадиен-1,3, изопрен). В этом случае образующийся в результате разряда на электроде карбок-силатный радикал взаимодействует с бутадиеном-1,3 по реакции [c.230]

Наибольший как теоретический, так и практический интерес представляют процессы, протекаюшие в результате присоединения радикалов, которые образуются при электросинтезе Кольбе, к бутадиену. Эта реакция приводит к образованию димерных продуктов и известна под названием электрохимической аддитивной димеризации . В общем виде реакцию аддитивной димеризации можно представить следующей схемой. Радикал, возникающий при электросинтезе Кольбе, взаимодействует с молекулой бутадиена [c.514]

Типичный пример, иллюстрирующий сказанное,— реакция электрохимической аддитивной димеризации. При электролизе насыщенного 1,3-бутадиеном метанольного раствора со-хлорпентановой кислоты на аноде образуются радикалы С1(СНг)4, которые могут или димеризоваться в дихлороктан (С1(СН2)8С1), или взаимодействовать с молекулами 1,3-бутадиена, образуя непредельные дихлор-углеводороды, включающие одну или две молекулы диена [c.80]

Линдсей и Петерсон, авторы первой работы по электролизу монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот в присутствии диенов, установили такую возможность для трифторуксусной кислоты, в МХТИ им. д. И. Менделеева исследована электрохимическая аддитивная димеризация целого гомологического ряда хлоркарбоновых кислот (от хлоруксусной до хлорнона-новой) с бутадиеном. Установлено, что и в том, и в другом случае происходит образование аддитивных димеров, молекулы которых имеют на своих концах соответствующие галогены. [c.111]