Моноэфиры дикарбоновых кислот

Среди антиокислительных азотсодержащих присадок известны также замещенные имидазолины, полученные [3, с. 113] конденсацией моноэфиров дикарбоновых кислот (адипиновой, себацино-вой и азелаиновой) с полиэтиленполиаминами (диэтилентриами-ном, триэтилентетрамином и тетраэтиленпентамином) на катионите КУ-2. [c.21]

Реакция циклопентадиенилида натрия с галогенидами металлов Моноэфиры дикарбоновых кислот [c.434]

Катализ карбоксильной группой. Рассмотрим нуклеофильный катализ гидролиза моноэфиров дикарбоновых кислот [261 [c.82]

ЭЛЕКТРОЛИЗ СОЛЕЙ МОНОЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ [c.345]

Моноэфиры дикарбоновых кислот растворимы в бикарбонате они тоже быстро гидролизуются в воде даже в присутствии таких слабых оснований, как бикарбонат натрия. [c.132]

Анодная конденсация щелочных солей моноэфиров дикарбоновых кислот с образованием эфиров высших дикарбоновых кислот [c.79]

Реакция была широко изучена и является в настоящее время ценным методом синтеза многих органических соединений. В реакцию могут вступать также моноэфиры дикарбоновых кислот при использовании смеси монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот образуются как симметричные, так и несимметричные продукты. Например, при электролизе смеси уксусной кислоты и монометилового эфира адипиновой кислоты получается гексановая кислота (образующаяся после гидролиза соответствующего эфира) [c.158]

Эфиры а,со-дикарбоновых кислот, содержащих длинную углеводородную цепочку, традиционно получают по Кольбе электролитическим окислением моноэфиров дикарбоновых кислот схема [c.319]

Однако моноэфиры дикарбоновых кислот вступают в реакцию Кольбе таким образом в промышленности получают себаци-новую кислоту из адипиновой. — Прим. ред. [c.246]

ОБРАЗОВАНИЕ ГАЛОИДОЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЗ МОНОЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Если нет других указаний, то в качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод [c.484]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

Моноэфиры дикарбоновых кислот также можно превратить в эфи-рохлорангидриды кислот и затем реакцией с азидом натрия — в эфи-роазиды. Таким путем хлорангидрид 3,4-дихлор-5-карбэтокси-пиррол- [c.329]

Имеются указания на то, что монометиловый эфир нонанди-карбоновой кислоты является побочным продуктом, получаемым при озонировании метилового эфира 1-децендикарбоновой кислоты однако единственным препаративным методом является описанный выше . Обычно моноэфиры дикарбоновых кислот получались частичной этерификацией и непосредственной фракционной перегонкой всех трех продуктов реакции, однако при применении описанного метода для получения более высоко кипящих моноэфиров требуется некоторое изменение методики . Изложенный выше метод требует значительно меньшей затраты труда, чем процесс частичной этерификации, и имеет особые преимущества при получении более высоко кипящих эфиров, когда продолжительная фракционная перегонка при высоких температурах приводит к диспропорционированию моноэфира. Этот метод неудовлетворителен для получения моноэфиров более низкого молекулярного веса, так как соли таких эфиров слишком хорошо растворимы в метиловом спирте. Себа-циновая кислота дает удовлетворительные результаты при применении к ней этого метода, азелаиновая кислота, наоборот,— плохие результаты двухосновные кислоты еще более низкого молекулярного веса не дают сколько-нибудь значительных выходов полуэфира. [c.58]

Анодная автокотденсация щелочных солей моноэфиров дикарбоновых кислот получила назаание реакции БРАУНА — УОКЕРА [c.9]

Возможно осуществить электросинтез высших дикарбоновых кислот, используя реакцию аддитивной димеризации [26]. Сущность реакции заключается в том, что электрохимическая конденсация моноэфира дикарбоновой кислоты проводится в присутствии диенового углеводорода (бутадиен-1,3, изопрен). В этом случае образующийся в результате разряда на электроде карбок-силатный радикал взаимодействует с бутадиеном-1,3 по реакции [c.230]

Так, для интерпретации ускоряющего эффекта прореагировавших соседних звеньев в реакции гидролиза эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот неоднократно привлекали данные по гидролизу моноэфиров дикарбоновых кислот. Оказалось, однако, что наблюдаемый на моделях ускоряющий эффект в сильной степени зависит от строения моноэфира. Например, соотношение констант скоростей гидролиза монофениловых эфиров янтарной и глу-таровой кислот составляет 160 1 [41], а для соединений [c.173]

Хлорангидриды моноэфиров дикарбоновых кислот С1 СО (СН2) СООСзНе я=4—адипиновой кислоты (1),я=5—пимели-новой кислоты (П), п=6—субериновой кислоты (П1), я=7— азелаиновой кислоты (IV), п=8— себацино-вой кислоты (V), тионафтен Смесь 2- и 3- замещенных тионафтена, H I АЮЬ исходные вещества в хлороформе, при 0° С вносят полуторный избыток катализатора, затем 4 ч, 20—25° С. Выход при 1 — 68% при II —64% при 111 — 59% при IV —67% при V —53% [1671] [c.244]

Карбоновые кислоты и их производные могут быть получены анодным окислением сниртов и альдегидов, а также некоторых гетероциклических соединений. Другой способ — перекрестное анодное сочетание монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых КИСЛ0.Т. Синтез дикарбоновых кислот и их производных достигается анодной димеризацией моноэфиров дикарбоновых кислот, а также анодным окислением гликолей. Режимы электросинтеза карбоновых кислот на аноде приведены в табл. 11.9 (см. прод. на стр. 404). [c.381]

При увеличении доли монокарбоновой кислоты относительно моноэфира дикарбоновой кислоты увеличивается выход несимметричного продукта. [c.158]

Избирательность этой реакции делает возможным синтез с хорошим выходом эфироальдегидов из моноэфиров дикарбоновых кислот [c.471]

Наращивание цепи дикарбоновых кислот ацилированием ена-минов [65] схема (73) служит удобной альтернативой электролитическому окислению моноэфиров дикарбоновых кислот по Кольбе. [c.98]

Эфиры длинноцепочечных монокарбоновых кислот можно получить [116] по Кольбе реакцией смещанного сочетания монокарбоновой кислоты с моноэфиром дикарбоновой кислоты схема [c.319]

Согласно [54, 59], этот метод является одним из наиболее надежных и интерпретабельных для твердых электродов. Кинетика окисления изучалась методами полярографии на вращающемся и стационарном микроэлектродах. Методика аксперимента подробно описана в работах [28, 30, 34, 64]. Использовался ряд фоновых электрохимических реакций электроокисление карбоксилатов различного строения моно-карбоновых [28, 29], дикарбоповых [34,49, 50], галоидкарбоно-вых [55] кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот в водных растворах, а также метанола и этанола в неорганических электролитах [56]. Поскольку адсорбционные явления в рассматриваемых условиях происходят не на свободной по- [c.277]

Впервые зависимости 0—<р, характеризующиеся максимумами в области высоких значений ф, наблюдались при адсорбции С4Н6 в растворах моноэфиров дикарбоновых кислот [30]. Впоследствии был показан общий характер этого явления [37, 51,62,73,74]. Характерно, что заметная адсорбция наблюдается именно при потенциалах, где покрытие поверхности хемосорбированным кислородом достигает максимальной величины. Для однозначной трактовки причин такой зависимости 0= = /(ф) необходимы детальные исследования в этой области, однако есомненно, что увеличение адсорбции 0 рганических соединений связано как с изменением характера окисной пленки на платине в этом диапазоне потенциалов, так и с взаимозависимостью величин заполнения нейтральным веществом и полупродуктами РВК. Последнее особенно важно подчеркнуть в Связи с тем, что в литературе неоднократна высказывались соображения о столь глубоком воздействии поверхностных окисных слоев Р1а (0)2/ на окисление органиче- [c.287]

Для получения парамагнитных эфиров применялись и химически менее активные ангидриды карбоновых кислот. Поскольку полные эфиры карбоновых кислот удобнее получать из хлорангидридов, то препаративный интерес представляет лишь синтез моноэфиров дикарбоновых кислот из соответствующих им ангидридов. Так как ангидриды кислот значительно менее реакционноспособны, чем хлорангидриды, инертность их по отношению к иминоксильной группе не вызывает сомнения, и в результате реакций обра- [c.71]

Наибольшее практическое значение среди реакций типа Кольбе получила анодная конденсация моноэфиров дикарбоновых кислот (X = С00А11 ), известная под названием электросинтеза Брауна—Уокера. Этот метод дает возможность получать более ценные высшие дикарбоновые кислоты из низкомолекулярных кислот — зародуктов переработки нефти и угля [c.17]

Изучение внутрпмолекулярного участия карбоксилат-аниона в каталитическом гидролизе мопофениловых эфиров дикарбоновых кислот оказалось плодотворным. методом для исследования стерического ускорения внутримолекулярных процессов. Не вызывает сомнений то, что моноэфиры дикарбоновых кислот в основном состоянии должны находиться в вытянутой или полувы-тянутой конформации. В этом можно убедиться при рассмотрении данных табл. 1-34. [c.195]

В последнее время уделялось внимание не только разработке условий анодной конденсации моноэфиров дикарбоновых кислот, но и технологии электросинтеза, например диметилсебацината I100], а также конструкциям электролизера для этой цели [109]. [c.19]

Ценным методом получения карбоксилсодержащих соединений является электрохимическое карбалкоксилирование, т. е. введение в молекулу органического вещества этерифицированной карбоксильной группы. Эту реакцию можно осуществить на аноде при электролизе раствора частично нейтрализованного щелочью моноэфира дикарбоновой кислоты в присутствии акцептора, способного захватывать образовавшиеся в результате электрохимического окисления и элиминирования СО2 карбалкоксиалкильные радикалы [c.28]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

В интервале = 1,7 — 3,0 в отмечается торможение РВК анионами, катионами [32[, молекулярным хлором [12], органическими соединениями разных классов [26]. Параллельно наблюдается уменьшение величины предельного заполнения 6 (преимущественно за счет окислов второй формы) с ростом концентрации НаЗО , НСЮ4 ацетатного буфера при добавлении в раствор различных органических веществ (спиртов, кетонов, кислот, нитрилов) в широком диапазоне pH [40]. Области максимального ингибирования и наибольшего вытеснения окислов совпадают (ф,. = = 2,2 — 2,3 в). К подобному выводу приводит также анализ емкостных кривых, полученных методом спада потенциала в растворах анионов монокарбоновых кислот, моноэфиров дикарбоновых кислот, 1,3-диенов [28—31, 63]. [c.187]

Так как каждая карбоновая кислота должна катализировать собственную этерификацию в той мере, которая соответствует ее силе как кислоты, образование сложного эфира идет уже при простом нагревании кислоты со спиртом. Этот метод имеет наибольшее препаративное значение в следующих случаях при получении моноэфиров дикарбоновых кислот или при образовании неполных эфиров цоликарбоновых кислот, а также при получении сложных эфиров нолигидроксильных соединений, например гликолей и, в частности, глицерина. [c.190]

Особенно легко и удобно получаются кислые эфиры фталевой кислоты при кипячении ангидрида фталевой кислоты со спиртами. Они хорошо кристаллизуются, трудно летучи, будучи эфпроки-слотами, образуют соли с органическими основаниями и применяются для выделения спиртов из смесей с другими веществами и для расщепления рацемических смесей несимметричных спиртов, для чего молекулу фталевой кислоты первый раз комбинируют с расщепляемым спиртом, а второй раз—с оптически активным основанием. Общий метод получения моноэфира дикарбоновых кислот, образующих ангидриды, изображается схемой [c.193]

Интересным применением этого метода является построение алифатических карбоновых кислот с разветвленной цепью, по Фордайсу и Джонсону [1135], при помощи реакции с хлорангидридами моноэфиров дикарбоновых кислот с изоалкилмагнийброми-дами. При этом получаются эфиры кетокислоты с разветвленной цепью, которые можно перевести, по Клемменсену, с цинком и соляной кислотой в насыщенные карбоновые кислоты. Вместо хлорангидридов моноэфиров можно брать также дихлорангидридьг карбоновых кислот. [c.398]

Для двух равноценных и независимо ионизующихся групп все четыре микроконстанты равны друг другу, и из уравнений (IV.37) и (IV.38) следует, что в этом случае Ki = Kвсей области значений h величина рМ постоянна (горизонтальная линия на фиг. 12). Коэффициент 4 возникает здесь потому, что наиболее кислая форма имеет два равноценных и независимо отщепляющихся протона, в то время как наиболее щелочная форма является акцептором двух протонов. Поскольку моноэфиры дикарбоновых кислот имеют только один атом водорода, способный к ионизации, для них Ka Kil2. Однако на практике равноценные и способные к независимой ионизации группы встречаются редко, так как после первой стадии ионизации (отщепление протона) молекула теряет один положительный заряд и электростатический эффект препятствует отщеплению второго протона. Из табл. 7 видно, что в ряду дикарбоновых кислот величина отношения К1/К2 возрастает, стремясь к 4, что объясняется уменьшением электростатического эффекта с увеличением расстояния между зарядами. [c.96]

Галогениды моноэфиров дикарбоновых кислот взаимодействуют с алкилалюминийгалогвнидам и с образованием сложных эфиров оксокарбоновых кислот. При этом 1 моль алюминийалкила образует донорно-акцепторную связь по карбонильной группе [137, 138] [c.106]

Способ получения диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот путем электролитической конденсации щелочных солей моноэфиров дикарбоновых кислот предложен в патенте [б1], По этому способу были получены диметиловый и диэтиловый эфиры янтарной кислоты. Процесс осуществляли в электролизере с диафрагмой, разделяющей катодное и анодное пространство, изготовленной из катйонообменной смолы. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология