Бутадиен, димеризация

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Хлоропрен является мономером для производства неопрена — специального маслобензостойкого каучука. Хлоропрен получают присоединением хлористого водорода к винилацетилену, который в свою очередь приготовляют димеризацией ацетилена. Полимеризация изопрена, полученного аналогично бутадиену-1,3 из s-фрак-ции после крекинга нефти, приводит к полиизопрену — каучуку, который соответствует природному каучуку. [c.233]

Ацетилен можно также превратить в бутадиен димеризацией в винилацетилен и селективным гидрированием тройной связи на палладиевом катализаторе при 20 °С и недостатке водорода [c.672]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Как мы уже видели при рассмотрении реакции 15-47, по правилам Вудварда — Гоффмана для супраповерхностных согласованных реакций циклоприсоединения термический путь разрешен при наличии 4п+2 электронов, а фотохимический — при 4п электронах. Более того, запрещенные реакции становятся разрешенными, если одна молекула реагирует антара-поверхностно. На основании этого может показаться, что легко осуществить синтез многих циклов больших размеров. Одпако, если должно образоваться кольцо, содержащее восемь или более атомов, согласованные механизмы, продолжая оставаться разрешенными по симметрии для упомянутых случаев, оказываются трудноосуществимыми из-за энтропийного фактора (два конца одной системы должны одновременно встретиться с двумя концами другой). Исключение составляют те случаи, когда один или оба реагента циклические — число возможных конформаций для таких молекул намного меньше. В литературе имеется ряд сообщений о реакциях циклоприсоединения как термических, так и фотохимических, приводящих к восьмичленным циклам и циклам больших размеров. Однако (помимо димеризации и тримеризации бутадиенов, упоминавшихся выше, для которых известно, что реализуется непосредственное [c.273]

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

Синтез бутиленов из этилена и пропилена. При объединении процессов димеризации этилена и диспропорционирования пропи- лена в один технологический комплекс появляется возможность превращения их в бутилены, с последующим дегидрированием в бутадиен. [c.60]

Реакция димеризации бутадиена в газовой фазе — реакция второго порядка по бутадиену. Кинетика этого процесса может быть изучена при помощи измерения в определенные моменты времени давления реагирующей системы при постоянном объеме. При [c.336]

Реакция димеризации бутадиена в газовой фазе — реакция второго порядка по бутадиену. Кинетика этого процесса может быть изучена при помощи измерения в определенные моменты времени давления реагирующей системы при постоянном объеме. При 599,2 К для реакции димеризации бутадиена по уравнению [c.362]

При подобных же условиях бутадиен подвергается димеризации [18] ). [c.243]

Другой, и.меющий важное промьплленное значение монозамещенный бутадиен, 2-хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=СС1СН=СН2, который является мономером неопрена, производят из ацетилена через моновинилацетилен. Димеризацию ацетилена осуществляют в присутствии катализатора, аммиачного раствора полухлористой меди (гл. 15, стр. 290). В присутствии этого же катализатора моновинилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода с промежуточным образованием 4-хлор-1,2-бутадиена, который под действием полухлористой меди немедленно перегруппировывается в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.223]

Более интересной реакцией, чем.реакции димеризации является теломеризация сопряженных диенов. Хорошо известно, что простые алкены в присутствии соединений палладия (П) претерпевают нуклеофильное присоединение или замещение примеры таких реакций можно найти в других главах этой книги. Аналогично, реагируя с бутадиеном, нуклеофилы образуют димерные теломеры, среди которых основным является 8-замещенный октадиен-1,6 (35), а минорным — 3-замещенный октадиен-1,7 [c.33]

Этилен очень легко присоединяется к бутадиену, при этом димеризация каждого из компонентов в отдельности почти исключена [118, 119, 122, 125] [c.212]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Сдваивание производных олефинов в результате фотохимических реакций во многих случаях приводит к димерным циклобутанам этот процесс не имеет отношения к образованию олефинов. Однако в тех случаях, когда получаются олефины, течение реакции отли- чается от термической димеризации или от реакции Дильса — Альдера. При облучении бутадиенов в концентрированном растворе в присутствии сенсибилизатора (в противоположность разбавленному раствору в отсутствие сенсибилизатора) образуются димерные олефины [57] [c.149]

Бутадиен-1,3 можно получать также путем каталитического гидрирования впиилацетилена (стр. 79) — продукта димеризации ацетилена этот метод тоже находит применение в промышленности [c.74]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Бутен-1-ин-З, винилацетилен (СН=С—СН=СНг), образуется при димеризации ацетилена. Его восстановление приводит к бутадиену-1,3, присоединение хлороводорода — к 2-хлоробута-диену-1,3, или хлоропрену, —сырью для производства хлоро-пренового каучука (разд. 9.2.1.1.3). [c.251]

Винилацетилен (бутен-1-ин-З) представляет собой газообразный углеводород (т. кип. 5°С), получаемый димеризацией ацетилена. Присоединяя хлористый водород, он превращается в хлоропрен(2-хлорбу-тадпен-1,3), полимеризация которого позволяет получать маслостойкие каучуки. При гидратации винилацетилена получают также важное соединение — метилвинилкетон (бутен-1-он-З), частичное гидрирование ведет к бутадиену-1,3 [c.256]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

При синтезе метил-г/ ег-бутилового эфира в зависимости от условий проведения процесса могут протекать побочные реакции, например, образование диметилового эфира, димеризация и гидратация изобутилена. Присутствующие во фракции С4 //-бутилены и бутадиен лишь в незначительной степени реагируют с СН3ОН (конверсия около 1%) [60]. Практически 100% селективность по метил- 77 ег-бутиловому эфиру достигается при использовании в качестве катализатора гетерополикислот [6Г. [c.25]

Первая попытка использовать разложение а-оксигидроперекисей солями железа была предпринята Кофманом и Крипсом 7. Кетоэфиры, смешанные с перекисью водорода в эфире, обрабатывались сульфатом закиси железа в присутствии бутадиена. Интересно отметить, что радикал (XXXIII) вначале расшеп-ляется по связи углерод — углерод, и к бутадиену присоединяется уже продукт расщепления (XXXIV). Последующей реакцией является обычная димеризация. [c.202]

Возможно осуществить электросинтез высших дикарбоновых кислот, используя реакцию аддитивной димеризации [26]. Сущность реакции заключается в том, что электрохимическая конденсация моноэфира дикарбоновой кислоты проводится в присутствии диенового углеводорода (бутадиен-1,3, изопрен). В этом случае образующийся в результате разряда на электроде карбок-силатный радикал взаимодействует с бутадиеном-1,3 по реакции [c.230]

Кроме акрилонитрила, в качестве мономеров для димеризации изучались и некоторые другие акрильные производные. Было показано [115], что акриловая и метакриловая кислоты, метил-и этилакрилаты димеризуются в присутствии пентацианокобаль-тата(П). Виттенбергом [4] недавно описаны содимеры акрилатов с бутадиеном. [c.211]

Этилен исключительно легко присоединяется к пентадиену-1,3 с селективным образованием З-метилгексадиена-1,4. Пропилен присоединяется к сопряженным диенам по вторичному атому углерода. Такая реакция с бутадиеном дает транс-2-ме-тилгсксадиен-1,4, а с изопреном — 2,4-диметилгексадиен-1,4. По-видимому, для селективной димеризации диенов необходимо присутствие хлоридгиона. Разумно предположить, что координированный хлорид способствует переносу водорода и тем самым останавливает рост полимерной цепи [117].. [c.213]

Для димеризации этилена [124а], содимеризации этилена с бутадиеном [1246] и изомеризации н-бутенов [124в] на три-хлориде родия Крамер предложил подробный механизм, подтвержденный спектральными и кинетическими данными. При небольших концентрациях эти три реакции описываются сходными кинетическими уравнениями. Так, для димеризации этилена [c.213]

Изомеризация — более быстрая реакция по сравнению с димеризацией, но она замедляется в присутствии более прочно связывающихся (чем бутен) олефинов (например, бутадиен или этилен). По-видимому, долю неизомеризованных продуктов димеризации можно увеличить за счет увеличения концентрации реагентов и ограничения конверсии. [c.216]

Подкислением минеральной кислотой выделяют свободные кислоты. Уже после первых удачных опытов было замечено, что одним из существенных условий стадии димеризации является скорость подачи бутадиена в реакционную смесь, а именно она не должна быть выше скорости передачи Na от поверхности металлического На к комплексу [терфенил На] [эфир 14а] и даллее к бутадиену. [c.214]

ОбнаруЛсено, что в присутствии цеолитов X и Y, содержащих катионы u(I), протекает димеризация бутадиена или 1,4-присоединение ацетилена к бутадиену. Формально эти реакции можно отнести к реакциям Дильса-Альдера [183]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология