Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Монометиладипинат

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах Рис. 8.10. <a href="/info/1517094">Зависимость соотношения скоростей</a> <a href="/info/305869">образования димера</a> (У1) и аддуктов (из, от <a href="/info/10411">плотности тока</a> в реакциях <a href="/info/1645241">электрохимической аддитивной димеризации</a> монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

    Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов  [c.454]

    Монометиладипинат см. Монометиловый эфир адипиновой кислоты [c.332]

    На второй стадии электролит — раствор монометиладипината и его натриевой соли в метаноле — последовательно проходит [c.177]

    Из продуктов электролиза отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. В разделительных сосудах водный слой, содержащий растворенную натриевую соль монометиладипината, отделяют от органического, содержащего в основном диметилсебацинат, и промежуточного слоя, в котором сконцентрирована основная часть растворенной платины. Водный слой упаривают и натриевую соль монометиладипината повторно используют для приготовления электролита. Из промежуточного слоя фильтрованием выделяют платиновую чернь, которую направляют на извлечение платины. [c.177]

    Синтез монометиладипината и моноэфиров других кислот [c.178]

Рис. 22. Схема процесса синтеза монометиладипината Рис. 22. <a href="/info/515300">Схема процесса синтеза</a> монометиладипината
Таблица 15. Результаты синтеза монометиладипината на опытной установке непрерывного действия (давление —1 7 МПа) Таблица 15. <a href="/info/1861293">Результаты синтеза</a> монометиладипината на <a href="/info/1806099">опытной установке непрерывного действия</a> (давление —1 7 МПа)
    Лучшие результаты получены при электролизе на платиновом аноде в температурном интервале от —10 до —15 ""С на электролите следуюш его состава 25 ч. монометиладипината, 4,4 ч. едкого кали, 60 ч. бутадиена-1,3 и 130 ч. метанола. В этих условиях суммарный выход ненасьщенных эфиров по веп еству составил 88 и по току 44%. В смеси эфиров содержалось 63% эфиров кислоты С14 и 25% кислоты С 8. [27. Гидрированием полученных эфиров непредельных кислот и последуюш им гидролизом синтезированы высшие дикарбоновые кислоты. [c.231]


    Изменение кристаллохимической структуры углеродного материала оказывает существенное влияние на направление суммарного процесса. Согласно работе [212], на базисной плоскости пирографита выход димерного продукта составляет только 27%, а на краевой ориентации достигает 80%. На стеклоуглероде [213], как и на платине, выход димерного продукта очень высок. Поэтому стеклоуглерод и пирографит с краевой ориентацией весьма перспективны в электросинтезе Кольбе [212]. Этот вывод был подтвержден [205, 214—216]. На рис. 71 приведены парциальные токи в метанольном растворе монометиладипината на различных углеродных материалах. [c.157]

Рис. 71. Парциальные токи анодной конденсации в метанольном растворе монометиладипината на стеклоуглероде /), изотропном (2) и анизотропном (5) пироуглеродах [216] Рис. 71. <a href="/info/1705347">Парциальные токи</a> <a href="/info/600714">анодной конденсации</a> в <a href="/info/640191">метанольном растворе</a> монометиладипината на стеклоуглероде /), изотропном (2) и анизотропном (5) пироуглеродах [216]
    Однако учета только этого фактора недостаточно для понимания природы высокой активности стеклоуглерода в синтезе Кольбе. Так, еще задолго до этих работ было показано, что на графитовых электродах, уплотненных жидким стеклом или продуктами пиролиза, может быть получен высокий выход димерного продукта [211]. По-видимому, необходимо учитывать также специфические особенности конкурентной адсорбции молекул растворителя (метанол, вода) и реагента (ацетат, монометиладипинат) на углеродном электроде 205, 216]. [c.158]

    Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

    Исходный раствор электролита приготавливается в смесителе 5 следующим образом. Монометиладипинат и его рециркулирующая соль растворяются в метиловом спирте в таком соотношении, чтобы раствор содержал 1,5 моль/л монометиладипината, 0,5 моль/л монометиладипината натрия и 2,5 моль/л [c.302]

    Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

    Установлено, что при электролизе монометиладипината в среде Йётилового спирта образуется в два раза меньше побочных продуктов, чем при электролизе в водной среде. При электролизе монометиладипината в водной среде выход димерного продукта резко меняется в зависимости от плотности тока и температуры 137], в то время как при электролизе в этиленгликоле выход целевого продукта практически не меняется в широком интервале плотностей тока, концентрации моноэфира, его соли и температуры [38]. Более высокие выходы димерного продукта, меньшая чувствительность к изменению условий электролиза, меньшее растворение анодного материала определили целесообразность осуществления синтеза Брауна — Уоккера в неводных средах. [c.183]


    Наиболее часто в качестве растворителя используют метиловый спирт [441, При проведении электролиза монометиладипината в среде метилового спирта выход диметилсебацината не зависит от доли свободного моноэфира и природы катиона в соли моноэфира (К+, Ка , НЩ). Опытная поверка показала, что использование в процессе электросинтеза соли триметиламина [45] вместо щелочных солей монометиладипината не имеет преимуществ. Напротив, цсцользование солей триметиламина усложняет технологическую схему, не повышая выход целевого продукта. Наиболее целесообразно использовать метанольные электролиты с содержанием около 0,3 моль/л соли монометиладипината и 1—5% воды. [c.184]

    На рис. 23 приведена схема опытной установки электрохими- ческого синтеза диметилсебацината. Электролит — водно-мета-нольный раствор монометиладипината и его соли — готовится в смесителе 2 и подается в электролизер 8, Отвод тепла осуществляется через охлаждающие поверхности в электролизере и фа-зоразделителе 7, а также за счет испарения метанола. Испарившийся метанол конденсируется в холодильнике 5 и стекает в электролизер. [c.185]

    Продукты электролиза освобождаются от метанола в ректификационной колонне 9 и разбавляются водой в смесителе 10, В раз делительном сосуде 11 органический слой отделяется от водного раствора соли монометиладипината. Водный раствор соли моноэфира упаривается в выпарном аппарате 12 и возвращается в процесс. Органический слой, в основном состоящий из диметилсебацината, из сборника 14 передается на дальнейшую переработку В табл. 17 приведены результаты синтеза диметилсебацината на указанной установке. Электролиз проводили цри плотности тока 630 А/м , напряжении 12 В и температуре 60—63 X на платинотитановых электродах [48]. [c.185]

    При этом расчетный расход на 1 т себациновой кисдоты составит 2 т монометиладипината, 9,6 г платины и около 6 кВч электроэнергии. [c.186]

    На основании приведенных данных в ч1ромышленном процессе использованы электролизеры с платино-титановыми анодами. Электролиз проводится в среде метилового спирта в каскаде электролизеров при плотности тока 600—1500 А/м и температуре 45— 55 °С. Содержание в исходном электролите монометиладипината составляет 30—35%, монометиладипината натрия 2— 7%, воды 1—5%. [c.187]

    Из изложенного следует, что наиболее перспективными методами получения себациновой кислоты являются методы, основанные на электрохимической конденсации монометиладипината [c.197]

    В настоящее время описан ряд электросинтезов органических веществ, промышленное производство которых перспективно и они проходят опытно-промышленную проверку, либо веществ, которые используются в небольших масштабах для получения лекарственных, душистых и реактивных препаратов и т. д. К таким электросинтезам следует отнести получение пропиленоксида через пропилен-хлоргидрин, меламина через бромциан, салицилового альдегида восстановлением салициловой кислоты, -аминофенола и бензидина из нитробензола, циклогекса-диендикарбоновой кислоты из фталевой кислоты, изоиндолов из фталимидов, изо-масляной кислоты окислением изопропанола, глюконата кальция из глюкозы, высших непредельных дикарбоновых кислот аддитивной анодяой димеризацией монометиладипината в присутствии бутадиена. [c.380]

    Ряд процессов, протекающих при электролизе органических растворителей, содержащих электролит и исходное вещество, весьма чувствителен к различным добавкам. Прежде всего необходимо оценить роль добавок воды. В ряде процессов введение добавок воды существенно не отражается на получении химических продуктов, и, как будет сказано ниже, водноорганические растворители могут быть рекомендованы для проведения электрохимических процессов. Однако имеется ряд примеров, когда введение даже небольших количеств воды резко изменяет направление электрохимической реакции и приводит к падению выхода целевого лрод> Кта. Характерным примером такого процесса является реакция анодной конденсации карбок- силатов, в частности монометиладипината  [c.134]

    Расплав адипиновой кислоты смешивается с эквимолекулярным количеством метанола и равновесным количеством диме-тиладипината. Образующаяся смесь диметиладипината, монометиладипината, адипиновой кислоты, метанола и воды подвергается ректификации. Монометиладипинат используется для синтеза, остальные вещества возвращаются в процесс. Метанольный раствор монометиладипината, частично нейтрализованный содой, подвергают электролизу в каскаде электролизеров. Продукты электролиза после отгонки метанола разделяют на эфирный и водный слой, содержащий соль монометиладипината. Водный слой упаривают и соль используют для приготовления электролита. Эфирный слой подвергают гидролизу водой под давлением. [c.125]

    Таким образом, анализ технико-экономических показателей свидетельствует о высокой эффективности метода производства синтетической себациновой кислоты электрохимической димеризацией монометиладипината. Кроме того, этот метод позволяет освободиться от импорта дефицитного растительного сырья — касторового масла. [c.127]

    Даже в оптимальных условиях проведения анодной конденсации при электролизе спиртового раствора монометиладипината, содержащего незначительные количества воды, расходный коэффициент по платине составляет 12 г на 1 т товарной себациновой кислоТы [14, 21].  [c.299]

    Процесс электролиза осуществляется в электролизере 6 при 63 и анодной плотности тока 0,067 А /смз. Электролиз продолжается до тех пор, пока в растворе имеется свободный монометиладипинат. Разлагать соль мовгвметил-адипината не представляется целесообразным, так как это вызывает осаждение бикарбоната натрия, забивающего узкое межэлектродное пространство. Из последнего электролизера каскада 6 выходит метанольный раствор, содержащий кроме диметилйебацината 0,01 моль/л монометиладипината и 0,4 моль/л моно-метЦладипината натрия. Этот раствор подается в ректификационную колонну 7 для отгонки метилового спирта, возвращаемого в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [c.303]

    Отгонка происходит при температуре куба колонны 85 С, температуре верха колонны 35 С, под вакуумом. К оставшейся после отгонки метилового спирта смеси продуктов добавляют деминерализованную воду (продукт вода= =3 1) и обрааювавшуюся смесь направляют в сепаратор 8, где происходит расслаивание смеси на верхний слой — раствор диметилсебацината, средний, состоящий из платиновой черни, которая образуется в результате разрущения анода, и нижний — раствор натриевой соли монометиладипината. Платиновую чернь направляют на регенерацию (таким путем удается регенерировать до 70% Pt), а нижний слой — в выпарной аппарат 9, откуда после упаривания при 85 и под вакуумом возвращают в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [c.303]

    Зайцев с сотрудниками [206] применили полярографический метод для контроля процесса электролиза диметилового эфира себа-циновой кислоты, в частности для определения формальдегида в растворах, полученных после электролиза монометиладипината. Формальдегид определяется этим автором путем полярографирования соединения, образующегося за счет взаимодействия формальдегида с моноэтаноламином. Полярографический метод в данном случае позволил изучить взаимосвязь между процессами электроокисления метанола и электросинтеза диметилсебацината в различных условиях электролиза и выбрать оптимальные условия ведения технологического процесса. Зайцев, Вахрушев и их соавторы [207] предложили косвенный метод полярографического определения бутил-2-диола-1, 4, имеющего широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, Ы-ме-тилпирролидона, полиуретанов и др. Зтот продукт образуется при [c.120]


Смотреть страницы где упоминается термин Монометиладипинат: [c.332]    [c.220]    [c.18]    [c.176]    [c.177]    [c.177]    [c.178]    [c.181]    [c.181]    [c.185]    [c.231]    [c.519]    [c.379]    [c.379]    [c.135]    [c.124]    [c.125]    [c.125]    [c.302]   
Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.299 , c.302 , c.303 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте