Изучение кислот в виде фракций

В книге обобщен опыт работ по выделению и анализу растворенных органических веществ, а также по интерпретации аналитических Данных. Указаны основные перспективные направления развития будущих исследований. В методической части книги содержится детальное описание методов химического анализа органических веществ подземных вод. Приведены методики выделения органических веществ из вод с помощью растворителей, сорбентов, а также путем улавливания летучих веществ, методы изучения элементарного состава различных фракций органических веществ (углерода, азота), методы определения некоторых суммарных характеристик (различных видов окисляемости), методы изучения отдельных групп соединений и йх индивидуальных представителей (нафтеновых, гуминовых и жирных кислот, бензола, пиридина), методы интерпретации данных но составу и содержанию органических веществ подземных вод в связи с прогнозированием нефтегазоносности и поисками залежей нефти и газа. [c.183]

Изучение кислот в виде фракций [c.33]

В дальнейшем в виде узких фракций, очищенных через метиловые и этиловые эфиры, были охарактеризованы кислоты легких дистиллятов ряда нефтей румынской, галицийской, грозненской, японских и др. Изученные кислоты были моноциклическими и содержали от 7 до 15 атомов углерода в молекуле. В более поздних работах [2] было показано, что их низшие фракции содержали примесь алифатических кислот, а средние (начиная с С12)-бициклических. [c.33]

Смолистые вещества термически и химически неустойчивы и сравнительно легко окисляются, конденсируются, а прн нагревании расщепляются. Как правило, смолистые вещества нейтральны. Их разделение на индивидуальные компоненты — пока совершенно невыполнимая задача. Поэтому изучение их идет по линии упрощения состава, т. е. концентрирования и выделения более узких фракций, имеющих общие свойства. По химическим признакам из всей массы смол можно выделить только незначительное количество веществ кислого характера — так называемые асфальтогеновые кислоты. В природных асфальтах их содержание доходит до 6—7 %. По внешнему виду это вязкие темные смолы. Они растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. Плотность их выше единицы. Изучены асфальтогеновые кислоты слабо. Они реагируют со щелочами, но по многим свойствам отличаются от нефтяных кислот. [c.39]

Изложенный в разд. 1.3.1.2.3 метод выделения оксикислот [3 ] на стадии адсорбционно-хроматографического разделения уточнен применительно к концентратам монокарбоновых кислот промышленных фракций СЖК Сю—и j, — jo (см. схему). Метод прост и позволяет препаративно на силикагеле АСК выделить в виде метиловых эфиров ацетоксикислоты (суммарно). Для изучения компонентного состава этих соединений могут быть рекомендованы методы газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии (см. разд. [c.91]

Разработку ме тодик и изучение факторов, влияющих на эффективность комплексообразования с карбамидом, применительно к разделению синтетических насыщенных кислот на фракцию кислот нормального строения и фракцию разветвленных и нафтеновых кислот обычно проводят на кислотах в свободном виде [221, 225, 226, 228, 329] (см. разд. 1.3.1.2). Аналогичные разделения жирных кислот природного происхождения, имеющих двойные связи в цепи, как правило, осуществляют после перевода кислот в их эфиры. [c.149]

Для более детального изучения состава отдельных фракций фенолов из них были получены производные в виде арилглико-лиевых кислот. Арилгликолиевые кислоты получены из фракций 2, [c.70]

Аминокислотный состав белковых фракций семян злаков к настоящему времени довольно хорошо изучен. В таблице 10, составленной по данным Е. Иемма (1958), приведены резз льтаты определений содержания аминокислот в некоторых белках, выделенных из семян. Эти данные показывают, что содержание почти всех аминокислот в отдельных белковых фракциях сильно различается. По своему аминокислотному составу особенно отличаются от других белковых фракций проламины. Эта группа белков характеризуется очень высоким содержанием глутаминовой кислоты и амидного азота. В глиадине пшеницы и гордеине ячменя, например, почти половина от общего содержания азота в белках приходится на долю глутаминовой кислоты и амидов. Амидные группы в белках связаны с глутаминовой кислотой, и, таким образом, в проламинах до половины общего количества азота содержится в виде этих комплексов. Проламины характеризуются также высоким содержанием пролина (до 15% в гордеине ячменя) и очень малым количеством серусодержащих аминокислот и основных аминокислот, особенно лизина. [c.355]

Глинистость. В геолого-геофизической практике наиболее часто основным признаком глинистости пород является содержание в них частиц размером менее 0,01 мм. Естественно, что понятие глинистость , основанное только на размере частиц, чисто условное и не может отражать всех физико-химических особенностей тонкодисперсной фракции. При формировании понятия глинистость необходимо учитывать минеральный состав и характер распределения цементирующего материала с его постседиментационными преобразованиями. Изучение минерального состава фракций <0,01, <0,005 и <0,001 мм показывает, что более крупные фракции (<0,01 и <0,005 мм) представлены преимущественно кристаллами каолинита в виде примесей присутствуют железистый хлорит и гидрослюда. Во фракции <0,001 мм преобладают хлорит, гидрослюда и присутствует монтмориллонит, содержание же самой фракции не превышает 20% от фракции <0,01 мм [27]. Для характеристики степени дисперсности породы Б. Ю. Вендельштейн [10] предлагает использовать удельную адсорбционную способность породы (емкость обмена) без предварительной обработки породы кислотой. Известно, что при обработке породы 10%-ной соляной кислотой наряду с карбонатной составляющей твердой фазы растворяются также и высокоактивные тонкодисперсные компоненты, представленные гидроокислами железа, алюминия и др. Разумеется, емкость обмена более объективно отражает адсорбционную способность коллекторов, но здесь возможны погрешности, связанные с дезинтеграцией породы. Растирание образцов, например, приводит к резкому возрастанию емкости обмена для глинистых минералов [27]. Размельчение пород следует осуществлять, вероятно, с помощью ультразвука. [c.10]

При изучении фракций гемицеллюлозы из сочной части древесины и сердце вины некоторых видов дуба оказалось, что при кислотном гидролизе преобладающи. компонентом во всех фракциях является -ксилоза. Во фракциях А ксилозя была соединена с уроновой кислотой и метоксиальдобиуроновой кислотой. Из всех фракций был выделен полисахарид, структурной единицей которого являлась цепь, состоящая из 6 остатков ксилозы и одного остатка метилгексуроновои кислоты. Фракции Б содержали больще уроновой кислоты, чем фракции А. [c.631]

Понятия чистоты и идентичности можно представить яснее, если исследовать понятие сходства. В старой литературе было сравнительно мало критериев сходства. Первыми критериями, используемыми при изучении различных видов материи, были качественные отличия, которые прежде всего бросались в глаза, а именно размер, цвет и форма. Между введением первой количественной меры (плотность) в качестве критерия чистоты и использованием химического состава в качестве меры сходства лежит период более двух тысяч лет. С развитием науки критерии сходства становились более многочисленными, а приборы для измерения свойств веществ—более совершенными. С увеличением точности измерения наши понятия о чистоте, идентичности и элементах настолько изменялись, что в настоящее время трудно утверждать, что чистый углерод можно получить из сахарозы, и поэтому следует предпочесть относительное определение чистоты. Если при хлорировании пропионовой кислоты в результате тщательной разгонки продукта выделяют фракцию, после повторной перегонки которой точка кипения, показатель преломления и плотность различных фракций не изменятся, то такой продукт можно вполне законно назвать чистым. Однако если в дополнение к вышеизложенным операциям включить разделение на оптические антиподы, то представления о чистоте и идентичности придется изменить, поскольку это чистое соединение представляет собой рацемическую смесь. Аналогичные аргументы можно выдвинуть в отношении любого органического вещества, если определяют концентрацию изотопов водорода и углерода в чистых органических соединениях. Понятие чистоты, следовательно, является относительным и полностью основывается на критериях, используемых для измерения сходства определенных фракций дан ного вещества. Эйрин [1] определяет чистое вещество как систему молекул, в которой после тщательного фракционирования не удается выделить фракции с различными свойствами. Можно показать, что чистая енольная форма ацетоуксусного эфира в кварцевом сосуде представляет собой чистое соединение, в то время как в стеклянном сосуде, где присутствуют следы щелочи, она становится смесью. Понятие чистоты включает применение специальных методов определения свойств, поэтому автор предпочитает ограничиться следующим определением Органическое вещество можно считать чистым, если оно при повторном фракционировании дает фракции такой же растворимости, с такими же температурами плавления и кипения, с одним и тем же показателем преломления и т. д. , т. е. беря наиболее обычные свойства. [c.350]

Кислородсодержащие соединения. Кроме нефтяных серу- и азотсодержащих соединений, находящих пока ограниченное применение в народном хозяйстве, "более щлроко применяются кислородсодержащие. Благодаря высокой концентрации в нефти, изученности, относительной простоты извлечения наиболее широко используются нефтяные кислоты и их производные. Следует иметь в виду, что извлечение кислот из нефтяных фракций приводит к повышению качества товарных нефтепродуктов. [c.345]

Кроме чисто углеводородных радикалов нефтяные кислоты из калифорнийской нефти Мидвай Сансет содержат гетероциклические радикалы с атомами серы, азота или кислорода в кольце. Число выделенных или идентифицированных до настоящего времени индивидуальных нефтяных кислот не превышает 50 эти кислотные компоненты относятся к ряду насыщенных жирных кислот и к производным изопреноидов, циклопентанов и циклогексанов. Кислоты с ароматическими и более сложными полициклическими радикалами еще не выделены в виде индивидуальных соединений и представления об их структуре базируются, главным образом, на изучении масс-инфракрасных и масс-ультрафиолето-вых спектров их узких фракций. [c.77]

Нефти южного Узбекистана [1] богаты не только серой, но и азотом (0,3—0,9%), что представляет большой интерес для исследователей. Большие работы по изучению природы азотистых соединений, входящих в состав американских нефтей, ведутся Байли [8] с сотрудниками. В СССР в настоящее время азотистыми соединениями нефтей почти не занимаются. Как показали наши предварительные исследования нефтей Узбекистана, азотистые соединения находятся в них в виде тиазоловых и хинолиновых производных. В качестве объекта для исследования азотистых соединений была взята широкая фракция, кипящая в пределах 250—320°, смеси нефтей южного Узбекистана, с содержанием азота — 0,36%, серы—1,95%. Извлечение азотистых оснований было достигнуто обработкой серной кислотой, причем наиболее полное извлечение наблюдалось при применении 25%-ной серной кислоты. После обработки щелочью и извлечения эфиром были получены основания, которые представляли собой темно-красную жидкость с пиридиновым запахом, кипящую в пределах 260---3бб°. Было извлечено 36% азота после извлечения оснований во фракции содержалось [c.83]

Для нахождения содержания ароматических углеводородов определяют анилиновую точку фракции, затем удалятот из этой фракции ароматические углеводороды (поглощением серной кислотой или адсорбцией на силикагеле) после этого определяют анилиновую точку остатка. По разности этих двух температур, т. е. по понижению анилиновой точк . в результате удаления ароматических углеводородов, определяют содержание последних в исходной фракции. Для этого пользуются эмпирическими коэффициентами, найденными на основе изучения смесей известного состава. Следует иметь в виду, что критические температуры растворения индивидуальных углеводородов являются весьма точными и надеж ными константами, однако, применяемые эмпирические коэффициенты являются усредненными величинами и поэтому точность определения содержания ароматических углеводородов в бензиновых фракциях методом анилиновых точек значительно меньше, чем, например, точность определения этим же методом состава бинарных смесей, углеводородов. В последнем случае, если известны критические температуры растворения обоих компонентов, точность анализа весьма высока. [c.23]

Примерно в то же время были поставлены еще два опыта по параллельному введению в побеги чая aцeтaтa-l- и равномерно меченой С -шикимовой кислоты. В одном из этих опытов раствор С -шикимовой кислоты (исходное значение pH 4,5) вводили в побеги без предварительной нейтрализации, в другом его нейтрализовали до pH 6,5 разбавленным аммиаком. Оказалось, что свободная шикимовая кислота усваивается растением значительно хуже. Включение во фракцию ка1ехинов было максимальным при введении шикимовой кислоты в виде аммонийной соли и составляло за 24 час для шикимовой кислоты — 24%, для ацетата — 18%. Изучение распределения метки в составе отдельных катехинов подтвердило полученные ранее результаты удельные радиоактивности простых катехинов были выше таковых у галлированных катехинов, а величины разбавления для [c.134]

Изучение карбонилсодержащих соединений ф р а кц и й н. к. с. № 14—22. Фракции н.к. с. от Яд 14 до № 22 были смешаны вместе и обработаны водным раствором солянокислого семикарбазида в присутствии уксуснокислого натрия для извлечения карбонилсодержащих соединений в виде семикарбазонов. После отделения бескарбонильной части путем промывки нефтяным эфиром и отгонки в вакууме полученные семикарбазоны были разложены соляной кислотой при этом были получены кетоны, имеющие характеристику, приведенную в табл. 4. [c.62]

Получение искусственных кислот окислением керосиновых фракций является, как можно было видеть из предыдущего изложения, сравнительно новым вопросом. Неудивительно поэтому что весьма трудоемкая работа по систематическому и всестороннему изучению физико-химических и технических свойств этих кислот, которая могла быть развернута лишь после того как были достигнуты достаточные успехи в технологическом освоении процесса окисления и стаидартивации качества получающихся продуктов, еще далеко не закончена. Таким образом, в настоящее время еще не представляется возможным осветить с исчерпывающей полнотой вопрос о практическом применении искусственных кислот, полученных окислением различных керосиновых фракций. Тем не менее, уже имеющиеся исследовательские и эксплуатационные данные позволяют рассмотреть некоторые весьма важные и перспективные области возможного применения этих кислот. [c.183]

В последнее время для детального изучения масляных фрак ций стали применять также масс-спектроскопию и спектроскопию в ультрафиолетовой области. Такие детализированные исследования весьма трудоемки. Более доступными являются методы. группового анализа. Однако само понятие о групповом анализе для масляных фракций отличается от аналогичного понятия для бензино-керосиновых фракций. Как уже неоднократно подчеркивалось, в высокомолекулярных погонах нефти преобладают смешанные гибридные углеводороды с разным числом колец и самых различных гомологических рядов. Именно поэтому в последнее время отказались от широко распространенного ранее метода анилиновых точек определения ароматических, нафтеновых и парафиновых. углеводородов, в котором удаление ароматических углеводородов проводилось серной кислотой. Принципиальный недостаток этого метода — отнесение к ароматическим всех сульфирующихся углеводородов, в которых доля ароматического кольца может быть очень невелика. Кроме того, весьма приблизительны и расчетные коэффициенты. Четкое разделение компонентов масляных фракций на группы углеводородов с общей эмпирической формулой пока еще неразрешимая задача. Кроме того, исследование химического состава масел находится еще на таком уровне, что не реальна даже сама постановка этого вопроса, так как точно не известно, какие именно группы высокомолекулярных углеводородов присутствуют в нефти. Поэтому, когда говорят о групповом составе, масляных фракций, то имеют в виду лишь те группы углеводородов с более или менее общими свойствами, которые на современном этапе удается концентрировать и отделять друг от друга путем избирательной адсорбции на некоторых адсорбентах. [c.139]

Исследование липидов стабильной формы Proteus L. Р 18. Определение структуры ненасыщенных кислот и идентификации одной циклопропановой кислоты. Изучение омыления нейтральных жиров. (Идентификация глицерина нейтральной фракции в виде уксусных эфиров.) [c.184]

Для выяснения характера и скорости окисления, а также степени этерификации кислот неносродственно в процессе окисления наиболее перспективным является метод меченых атомов 1], так как он позволяет получ11ть однозначные сведения о поведении той или иной кислоты в условиях сложной реакции, когда наряду с процессами дальнейших превращений кислот непрерывно идут процессы их образования. В качестве объектов изучения были выбраны две кислоты — п. декановая и н. стеариновая, как наиболее типичные представители целевой фракции жирных кислот (С о — С. д), получаемых окислением парафина. Эти кислоты, меченные радиоуглеродом С в карбоксиле, добавлялись в небольших количествах в окисляющийся парафин как в самом начале, так и по ходу реакции. Кинетика окисления кислот изучалась по скорости выделения активности в виде СО2, который является, как оказалось, единственным радиоактивным продуктом, образующимся при окислении меченных в карбоксиле жирных кислот. Кроме того, исследовалось распределение активности в кислотах, эфирах и неомыляемых после прекращения реакции. [c.101]

Однако, несмотря на отмеченное количественное различие по некоторым свойствам высококипящих ароматических углеводородов, все изученные нефти Татарии оказались сходными. Так, при сульфировании масляных фракций во всех случаях получались растворимые в серной кислоте сульфокислоты и ни в одной из исследованных нами масляных фракций не наблюдалось образоваиия нерастворимых сульфокислот в виде среднего слоя, характерного нменно для ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями жирного ряда. [c.187]

Систематическое изучение индивидуальных алифатических кислот в нефти началось с работ Чичибабина и его сотрудников, которые выделили из тщательно очищенных через метиловые эфиры легких фракций кислот бакинской нефти и идентифицировали в виде амидов 5-метилгексановую и 3-этилпентановую кислоты [7]. Таким же методом были идентифицированы 5-метилгексановая и 4-метилпентановая кислоты в румынской нефти из Плоешти [29], бутановая, пентановая и октановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из техасской нефти [21], и кислоты нормального строения от метановой до пентановой, а также 2-метилпропановая, 2-ме-тилбутановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из калифорнийской нефти [31]. [c.59]