Электролиз при наложении переменного ток

При электролизе не всегда удобно использовать только постоянный ток. Перерыв тока, наложение переменного тока на постоянный, реверсия тока дают возможность при постоянных условиях электролиза (концентрация, температура, состав электролита и электродов) регулировать скорость процесса и качество катодного осадка из-за снятия диффузионных ограничений. Изменяя характер пульсаций, продолжительность периодов обращения тока во времени, можно создавать многие варианты режима электролиза и соответствующие этим режимам условия образования осадков по толщине слоя, крупности кристаллов, их структуре. Подобные режимы в отличие от условий электролиза с постоянной плотностью тока называют нестационарными они характеризуются непостоянством величины и направления тока во времени и другими особенностями. [c.390]

Таблица 45 Влияние концентрации добавки гуммиарабика на выход по току при электролизе раствора соли никеля с наложением переменного тока (/>пер = 0,015 а/сл<2)

Такие приемы, как перерыв тока, наложение переменного тока на постоянный, реверсивный ток, дают возможность при постоянных условиях электролиза ( к, t°, составе электролита и электродов) регулировать качество осадка по его характеру и структуре из-за снятия диффузионных ограничений. [c.369]

Электролиз при наложении переменного тока на постоянный ведут в 20 %-ноы растворе серной кислоты прн температуре от —3 до —5"С, другие параметры электролиза приведены в табл. 126. [c.238]

Линейная зависимость потенциала от времени может быть в принципе заменена любой другой зависимостью. Наиболее удачен метод электролиза с наложением переменного синусоидального тока, получивший название переменноточной полярографии. Нри исследованиях этим методом на электрод накладывают потенциал от источника постоянного тока ИТ и одновременно через ячейку ЭЯ пропускают переменный ток от генератора Г переменного синусоидального тока (рис. 9). Силу переменного тока измеряют прибором А. Ири построении графика зависимости величины переменного тока от потенциала электрода получается кривая с хорошо выраженным максимумом (рис. 10). Потенциал максимума совпадает с потенциалом полуволны восстановительного или окислительного процесса, а высота пропорциональна исходной концентрации [c.63]

При анодном растворении металлов иногда наблюдается явление пассивирования, которое можно устранить непродолжительным прерыванием электролиза или наложением переменного тока. Используя непродолжительное анодное растворение при определенных условиях, можно электролитически полировать небольшие предметы (металлографические шлифы) 82]. [c.587]

Этот прием очень благоприятно сказывается на всех явлениях при электролизе допустимо е содержание серебра в анодах, не вызывающее пассивирования, сильно повышается и притом тем больше, чем больше отношение силы переменного тока к силе постоянного. Можно значительно повысить плотность тока, понизить кислотность электролита, снизить температуру, не вызывая еще анодного пассивирования. Наконец, что очень важно, количество выпадающего в шлам порошкообразного золота при наложении переменного тока уменьшается до 1 % от веса анодно растворенного золота против 10% в отсутствие переменного тока. [c.461]

Электролиз при наложении переменного тока [c.376]

Существенное влияние на структуру металлических покрытий оказывает режим электролиза — плотность тока, температура, интенсивность перемешивания, наложение переменного и реверсированного тока. [c.122]

Обычно иа состав сплава влияют различные факторы. Для большого числа сплавов соблюдается следующее правило сплав обогащается менее благородным компонентом, если от изменения условий электролиза потенциал осаждения сплава становится отрицательнее. Увеличение плотности тока, введение комплексообразователей или поверхностно активных веществ способствует увеличению в сплаве менее благородного компонента, а повышение температуры, общей концентрации металлов, применение перемешивания, реверсивного тока и наложения переменного тока на постоянный обогащает сплав более благородным компонентом. Это правило выполняется при осаждении сплавов медь—сурьма, медь— свинец, серебро—висмут [148], олово—цинк, в щ елочно-цианистых электролитах, медь— цинк [149], медь—никель (рис. 5) и др. [c.48]

Влияние переменного тока на выход металлов по току. Влияние асимметричного переменного тока на выход металлов по току при электроосаждении никеля и меди было изучено Н. А. Изгарышевым и Н. Т. Кудрявцевым [13]. Оказалось, что при электроосаждении никеля выход металла по току с увеличением плотности переменного тока резкО падает по сравнению с электролизом постоянным током (рис. 82). При осаждении меди наложение переменного тока очень незначительно снижает выход по току (рис. 83). [c.153]

Описанное изменение структуры электролитического осадка никеля, в частности укрупнение кристаллов, наблюдаемое при электролизе с наложением переменного тока, можно объяснить следующими причинами. [c.157]

Таким образом, периодическое растворение осаждающегося. металла при электролизе с наложением переменного тока или реверсированным током, а также оставление электродов в растворе без тока на какой-то промежуток времени может в некоторых случаях существенно изменять величину внутренних напряжений электролитического осадка, что, вероятно, является следствием изменения характера электрокристаллизации и структуры металла. [c.304]

Для защиты стали от перетравливания и наводораживания при катодном травлении применяются электролиты, содержащие, помимо серной или соляной кислот, соли свинца или олова. Пузырьки водорода, выделяющиеся при электролизе в таких растворах, разрыхляют окалину и отрывают ее от поверхности катода. На освобожденных от окалины участках металла осаждается тонкой пленкой свинец или олово. Пленка эта защищает металл от дальнейшего травления и проникновения водорода. После удаления окалины защитная пленка снимается при обработке изделий в щелочных растворах. Для травления нержавеющих сталей может применяться и процесс с наложением переменного тока. [c.31]

При обработке сплавов типа силумина и дюралюминия бывают случаи прогара металла или растравливания пленки. Для получения на этих материалах пленок высокого качества предложено вести оксидирование при наложении переменного тока на постоянный [13], На фиг. 9 показана примененная для этой цели электрическая схема питания ванны. Трансформатор Тр и конденсатор С] служат защитой сети переменного тока от попадания в нее постоянного тока. Дроссель L предотвращает попадание переменного тока в цепь постоянного тока. Рекомендуются следующие режимы оксидирования для сплавов типа Д-1 и Д-16 суммарная плотность тока 5—10 а/дм при отношении токов 1 1 и продолжительности электролиза 20—40 мин., для сплавов типа силумина суммарная плотность тока 2,5— [c.31]

На сплавах типа дюралюминия и силумина получение толстых оксидных пленок связано с большими трудностями. При длительном электролизе получаются рыхлые мажущиеся пленки, часты случаи прогара и растравливания пленки и металла. Для получения на этих сплавах твердых оксидных пленок предложено вести электролиз с наложением переменного тока частотой 50 гц на постоянный ток. Включенный в схему конденсатор защищает цепь переменного тока от попадания в нее постоян-46 [c.46]

Изложенная точка зрения на механизм укрупнения кристаллов электролитического осадка никеля объясняет также причину уменьшения пористости никелевого покрытия при электролизе с наложением переменного тока. Действительно, пассивирующая пленка гидроокиси никеля, прекращающая рост того или иного кристалла, может препятствовать и слиянию отдельных кристаллов, в результате чего в электролитическом осадке могут появиться поры. Уменьшение действия пассивирующего фактора устраняет препятствие для слияния кристаллов, вследствие чего осадок получается менее пористым. [c.159]

С другой стороны, метод электролиза с наложением переменного тока оказывает неоценимые услуги при исследовании кинетики электродных реакций. Впервые для таких целей он был использован П. И. Долиным, Б. В. Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Как следует из теории неременноточного метода, концентрационная поляризация при электролизе переменным током большой частоты [c.64]

Книга предназначается в качестве учебника для студентов химико-технологических вузов. В ней последовательно изложены основные положения теоретической электрохимии —прохождение тока через растворы электролитов, теория сильных электролитов И ее применения, явления сольватации ионов, теория возникновения электродвижущих сил, теория электро-каниллярных явлений и электродных процессов при выделении металлов. Уделено также внимание некоторым особым случаям электролиза — растворению металлов на аноде, образованию сплавов, электролизу с наложением переменного тока, электролизу неводных растворов и расплавов. Отдельные главы посвящены основам теории аккумуляторов и электрохимической коррозии. В заключительной главе учебника рассматриваются теоретические основы некоторых электрохимических процессов, нашедших применение в промышленности. [c.2]

Чтобы избежать восстановления персульфата на катоде, анолит от католита отделяют диафрагмой. Обычно анод и анолит помещают в цилиндрическую керамиковую диафрагму можно также предохранить продукт, и в значительной мере, от восстановления путем введения приблизительно 0,2% КгСггОг или КСг04. Электролизу подвергаются обычно насыщенные растворы солей аммония или калия. Плотность тока на аноде при этом составляет 0,2 щсмН, температура раствора благодаря охлаждению змеевиками, введенными в электролизер, поддерживается не выше 15—20° С. Напряжение при электролизе с диафрагмой достигает 8 в, без диафрагмы — около 6 в. Обычный выход по току — около 80%. Прибавление небольшого количества ионов фтора повышает выход по току так же, как и наложение переменного тока (частота 50 периодов в секунду) параллельно с постоянным и при том же напряжении. [c.457]

Интересны исс тедования процесса электролиза при чередовании переменного и постоянного тока и наложении переменного тока на постоянный для предупреждения пассивации титанового анода [3, т. 3, с. 187]. Предварительные опыты показали, что периодическое выключение постоянного тока и проведение электролиза с переменным током равной плотности позволяет поддерлшвать титановый анод в активном состоянии. Это проявляется прежде всего в постоянстве напряжения на ванне. Однако периодическое пропускание переменного тока вместо постоянного приводит к уменьшению выхода диоксида марганца но току, по-видимому, вследствие восстановления целевого продукта в катодный полупериод. Поддержание анода в активном состоянии и сохранение стабильного напряжения на ванне (1,9—2,0 В) возможно, и при наложении переменного тока на постоянный. При этом оптимальный выход продукта достигается при равных плотностях переменного и постоянного тока (100 А/м ). [c.166]

Этот электролит был улучшен введением метилтетрабутило-вого эфира [339]. Сначала расплавленный бромид этилпиридина, полученный смешением эквимолярных долей пиридина и этилбромида в атмосфере азота, по каплям прибавляют к А1С1з в атмосфере азота или аргона. Полученное соединение растворяют в толуоле, вводят добавки и раствор перемешивают азотом или аргоном. Электролиз осуществляется с наложением переменного тока (400 пер/сек) на постоянный. Электролит перемешивают и непрерывно фильтруют воздушно-газовым насосом. Анодами служит алюминий. При постоянного тока 1,1—2,2 а дм напряжение постоянного тока 1,5—2 в, а переменного тока 1,5— 2,56 в температура осаждения 30°. В этих условиях получены [c.96]

Электролиз протекает с выходом по току, близким к 100%. На рис. 164 приведены результаты электролиза цинкатных растворов асимметричным перел1енным током, полученным наложением на постоянный переменного синусоидального тока промышленной частоты. Как видно из рисунка, наложение переменного тока на постоянный резко снижает количество образующихся дендритов цинка. При равенстве величин переменного и постоянного токов образования дендритов не происходит совсем. Цинк в этом случае [c.321]

Благотворное влияние на качество осадка цинка наложения переменного тока на постоянный ток меньшей плотности при электролизе цинкатных растворов, отмеченное в ряде работ, следует также объяснить значительным увеличением амплитуды катодного импульса, а отнюдь не пассивируюи им действием анодной составляющей, как было принято считать ранее. [c.358]

Для получения защитно-декоративных оксидных покрытий в щавелевокислом электролите применяют растворы, содержащие 3—6% кислоты при 18—25 °С и плотности тока 2—3 А/дм . С ростом толщины оксидной пленки и соответствующим увеличением электрического сопротивления напряжение на ванне возрастает к концу электролиза до 80—100 В. Материалом катода служит сталь 12Х18Н9Т или свинец. Электролиз можно вести с применением как постоянного, так и переменного тока или с наложением переменного тока на постоянный. В последнем случае формируются оксидные пленки большей твердости и с лучшими диэлектрическими свойствами. Предложен ряд добавок в щавелевокислый электролит, которые способствуют получению покрытий большой толщины. Для защитно-декоративного оксидирования, когда толщина покрытия составляет 10—20 мкм, не следует усложнять процесс — достаточно применять электролит указанного выше состава и вести электролиз постоянным током. В зависимости от состава обрабатываемого сплава и толщины покрытия оно окрашено от желто-зеленоватого до темно-коричневого цвета. При эксплуатации электролита происходит уменьшение концентрации в нем кислоты. За 1 А-ч пропущенного электричества расходуется примерно 0,13—0,14 г С2Н2О4, что следует учитывать при корректировании раствора. Вредными примесями в нем являются хлориды — более 0,04 г/л и алюминий — более 30 г/л. [c.235]

Интересны исследования процесса электролиза при чередовании переменного и постоянного тока и наложении переменного тока на постоянный для предупреждения пассивации титанового анода [369, 377]. Предварительные опыты показали, что периодическое выключение постоянного тока и проведение электролиза с переменным током равной плотности позволяет поддерживать титановый анод в активном состоянии. Это проявляется прежде всего в постоянстве напряжения на ванне. Однако периодическое пропускание переменного тока вместо постоянного приводит к уменьшению выхода по току МпОа, по-видимому, вследствие восстановления целевого продукта в катодный полупериод. Поддержание анода в активном состоянии и сохранение стабильного напря- [c.115]

На основании приведенных экспериментальных данных можно считать вполне вероятным, что мелкокристаллическая структура электроосажденного никеля связана с пассивирующим действием гидроокиси никеля. Наложение переменного-тока должно уменьшить количество гидроокиси в приэлектродном слое или даже вообще предотвратить ее появление, потому что в момент анодной поляризации прилегающий к электроду слой раствора будет несколько подкисляться в результате разряда ионов гидроксила (0Н ) из-за частичного пассивирования поверхности анода, особенно при высокой анодной плотности тока. Таким образом, при наложении переменного тока коллоидная гидроокись никеля будет частично растворяться или вообще не будет появляться, что способствует укрупнению структуры электролитического никеля. Кроме того, при электролизе с переменным током в момент анодной поляризации положительно заряженные частички гидроокиси никеля могут удаляться от поверхности электрода. [c.159]

Влияние переменного тока. В ряде случаев внутренние напряжения электролитических металлов снижаются при электролизе с наложением переменного тока на постоянный или при электролизе током переменного направления. Так, В. Коль-шюттер [24], Г. Шёде [61], Г. Стегер [56] и Е. Вильемер [57] наблюдали снижение внутренних напряжений никеля при наложении переменного тока, что видно из табл. 40. [c.303]

Необходимость применения специальных приемов для охлаждения анодируемых деталей вызывает технологические трудности в производстве. Поэтому представляют интерес работы, направленные на упрощение процесса глубокого оксидирования. Скорость формирования оксидных пленок может быть повышена, если вести электролиз при наложении переменного тока на постоянный. Большой интерес представляют опыты по оксидированию с применением режима постоянной мощности тока. Процесс начинают при высокой плотности тока и поддерживают постоянную мощность, контролируя ее по ваттметру. Плотность тока постепенно снижается. Благодаря этому количество выделяющегося джоулева тепла не увеличивается с ростом пленки, как это происходит при оксидировании с постоянной плотностью тока. Для алюминия начальная плотность тока составляет 12— 18 а дм при постоянной мощности 250—400 вт1дм . Электролит должен очень интенсивно перемешиваться механической мешалкой со скоростью 1000—2000 об мин., так, чтобы вся поверхность деталей омывалась восходящими потоками раствора. В этих условиях возможно получение оксидных пленок большой толщины при повышении температуры электролита до комнатной. [c.33]

АК4, В95 предпочтительно использовать разбавленный электролит, содержащий 100 г/л Нг804, при температуре от О до 5 °С и плотности тока 2—3 А/дм . В этих условиях за 60—90 мин формируются твердые оксидные пленки толщиной 50—60 мкм. Напряжение к концу электролиза достигает 80—100 В. Хороших результатов по толстослойному оксидированию сплавов алюминия с медью и кремнием, анодирование которых при обычных режимах затруднено, достигают электролизом с наложением переменного тока на постоянный. Обработку дюралюмина ведут при суммарной плотности тока 3—10 А/дм, соотнощении плотности постоянного и переменного токов 1 1, продолжительности электролиза 30—40 мин и температуре электролита от —3 до [c.243]

В ряде случаев используется наложение переменного тока на постоянный. В некоторых случаях электроокисления наложение леременного тока усиливает полезное действие постоянного тока. Наложение переменного тока оказывает полезное действие и при электроосаждении металлов, например меди и никеля. Большое практическое применение в технике наложение переменного тока на постоянный получило при электрорафинировании золота. При анодном растворении золота в растворах хлороводородной кислоты процесс осложняется пассивированием анодов за счет образования на них пленок хлорида серебра. Для устранения этого явления электролиз осуществляют асимметричным током, накладывая на постоянный ток переменный В то время, когда анод на короткое время становится катодом от него отделяются пленки хлорида серебра. [c.132]

На" рис. 185 приведены результаты электролиза цинкатных растворов асимметричным неременным током, полученным наложением на постоянный переменного синусоидального тока промышленной частоты. Как видно из рисуика, наложение переменного тока на постоянный резко снижает количество образуюн1ихся. дендритов цинка. При равенство величин переменного и постоянного токов образования дендритов ие происходит совсем. Цинк в этом случае выделяется в виде компактного слоя темноватого цвета. Увеличение отношения плотности переменного тока к плотности постоянного от 1 до 2,5. .. 3 не оказывает заметного влияния на количество цинка, осажденного в виде дендритов, при этом лишь несколько снижается выход но току. [c.224]

Рис. 80. Схе.ма для электролиза с наложением переменного тока на постоянный (В. Марчез).