Стереохимия дифракционные

Строение большого числа органических и неорганических молекул изучено различными физическими методами (спектроскопическими и дифракционными, измерением дипольных моментов и др.) [к-10], [к-50], и надежно установлены параметры их равновесных конфигураций. В настоящее время формируется стереохимия неорганических соединений. [c.172]

В предыдущих разделах были кратко рассмотрены причины значительно более поверхностного описания деталей стереохимии при рентгеноструктурном анализе белков по сравнению с описанием малых низкомолекулярных соединений. Однако для успешного исследования зависимости между структурой и активностью требуется более высокая точность структурных данных. Поскольку мы стремимся к более глубокому пониманию поведения активного центра или функциональных областей этих биологических макромолекул, необходимо повысить разрешающую способность дифракционных методов. Малые изменения конфигурации аминокислотных остатков в области центра связывания металла и изменения стереохимии комплексов металла в ходе каталитического процесса должны быть тщательно изучены, в особенности при исследовании ферментов, требующих участия иона металла. Как указывалось в разд. 1.2.1, описание этих структурных изменений позволяет определить стереохимическую природу электронных перестроек, происходящих при взаимодействии молекул субстрата и фермента и ответственных за каталитическое действие. [c.24]

Стереохимия, как и симметрия, тесно связана со всеми физическими и химическими свойствами системы и может быть установлена по этим свойствам. Наиболее прямой путь такого процесса, как уже указывалось — непосредственное определение относительных координат атомов дифракционными методами. Но последними чаще всего изучают кристаллическое состояние. Для большинства координационных систем твердое состояние есть и наиболее устойчивое. Отсюда вытекает особое значение стереохимии координационных систем, находящихся в кристаллическом состоянии (кристаллохимии). [c.284]

Стереохимия, или трехмерная структурная химия, возникла в 1874 г. в форме постулата Вант-Гоффа и Ле Беля о тетраэдрической системе валентностей у атома углерода. С тех пор развитие спектроскопических и дифракционных методов изучения строения молекул и кристаллов способствовало накоплению обширных данных об их структурах, т. е. о расположении атомов в пространстве. [c.9]

Однако магнетохпмия соединений кобальта (II) осложняется спин-орбитальными взаимодействиями. Измеренные величины магнитных моментов почти всегда больше, чем вышеприведенные, и в течение некоторого времени предполагалось, что для двух типов комплексов характерны интервалы 1,8—2,1 .1в и 4,3—4,6 -1в. Позже для октаэдрических комплексов было найдено много промежуточных значений (например, 2,63 цв для Со(1егру)2Вг2-НгО), п сейчас они перекрывают практически весь интервал значении ц между 2 и 4цв- Очевидно, что магнитный момент чрезвычайно чувствителен к пространственному окружению атома Со(П) и не может быть рассмотрен в качестве надежного критерия его стереохимии. С открытием высоко-спиновых плоскоквадратных комплексов с магнитным моментом, близким к 4 Ив, это свойство не может быть использовано даже для распознавания плоскостного и тетраэдрического расположения связей. Поскольку на основе химической формулы не всегда возможно правильно судить и о самом координационном числе металла, мы ограничимся примерами лишь тех соединений, для которых были выполнены дифракционные исследования. [c.361]

Бурное развитие науки и технологии в течение последних двух десятилетий привело к колоссальному расширению области аналитической химии. Раньше аналитическая химия состояла почти исключительно го качественного и количественного определения элементов, функциональных групп и молекул. Теперь понимание значимости взаимосвязей между структурой (электронная структура, конформащ1я, стереохимия) и функционированием, равно как и между матрицей (химическая или физическая феда) и функционированием (уже проведено огромное количество исследований таких связей), сделало необходимым использование для целей анализа спектральных и дифракционных методов. А это порождает все возрастающее число новых аналитических проблем, которые не могут быть решены с помощью традиционных методов химии или физической химии и несложного оборудования. Можно с уверенностью утверждать, что усложнившиеся сегодня аналитические задачи могут быть разрешены только при помощи комбинированного использования сразу нескольких методов. Это касается и области, рассматриваемой в данной книге. [c.7]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.290 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.193 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.186 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.193 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.186 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология