Винилгалогениды реакции с комплексами металло

Примером каталитического процесса, который включает взаимодействие реактивов Гриньяра с комплексами переходных металлов, окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, служит селективная реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра с различными органическими соединениями. Перекрестное сочетание органических групп три взаимодействии реактивов Гриньяра с органическими галогенидами известно давно. Для этой реакции оказались эффективными растворимые в ТГФ катализаторы, содержащие серебро, медь или железо. Серебряные катализаторы применяются для сдваивания одинаковых радикалов, а медные и железные— для перекрестного сочетания винилгалогенидов [242, 243]. [c.98]

Активный катализатор или активный растворитель. Таких примеров известно очень много в частности, большое значение имеет восстановление кетонов и замещенных алкенов в оптически активные (хотя и не оптически чистые) вторичные спирты и замещенные алканы при гидрировании в присутствии хиральных гомогенных катализаторов (т. 3, реакции 16-26 и 15-10) [68]. В некоторых случаях, в частности ири гомогенном каталитическом гидрировании алкенов (т. 3, реакция 15-10), соотношение энан-тиомерных продуктов достигает 98 2 [69]. Другими примерами служат следующие реакции реакция вторичных алкильных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами (т. 2, реакция 10-88) в присутствии хиральных комплексов переходных металлов [70], пре- [c.157]

Винилгалогениды, содержащие атомы углерода в состоянии зр -гибридизации, инертны в обычных органических реакциях и непосредственное замещение атома галогена в них происходит с трудом. Однако винил- и арилгалогениды более реакционноспособны по отношению к комплексам переходных металлов, чем алкилгалогениды с атомами углерода в состоянии 5р -гибридизации. В этом проявляется одно из характерных свойств комплексов переходных металлов. Так, Бинилхлорид присоединяется к [Рё(РРЬз) ] с расщеплением связи углерод—хлор [c.338]

Кобер [32] изучал более сложные восстанавливающие агенты (СКА), получаемые при смешении гидрида натрия, алкокси-да натрия и различных галогенидов переходных металлов в разных пропорциях. Комплексы СНА гетерогенные, нерастворимые их реакционная способность зависит от растворителя, соотношения реагентов, природы алкоксида и более всего от природы соли металла. Комплекс М1СКА (4/2/1), представляющий собой смесь гидрида натрия, тр т-амилоксида натрия и ацетата никеля(П) в соотношении 4 2 1 в ТГФ, оказался эффективным восстанавливающим агентом для алкил-, арил- и винилгалогенидов, реакционная способность которых в данной реакции уменьшается в рядах 1>Вг>С1 и первичный > вторичный > третичный. С помощью этой смеси можно разделить восстановление бромидов и хлоридов, а также селективно восстановить галогениды в присутствии карбонильных, простых эфирных, спиртовых, нитрильных и карбоксильных групп. В этих реакциях восстановления не наблюдается конкурентного элиминирования НХ. Моно-и дизамещенные алкины под дейст- [c.156]