Михаэлиса к олефинам

Формально аналогичен реакции Михаэлиса—Беккера синтез фосфонатов из непредельных соединений. Диалкилфосфиты присоединяются к олефинам против правила Марковникова [c.55]

Авторы пришли к выводу, что ситуация при гидроперекисном эпоксидировании олефинов во многом аналогична ферментативному катализу — факт, дающий право на использование при описании кинетики процесса уравнения Михаэлиса — Ментена [c.62]

Первый илид был получен и выделен Михаэлисом и Гим-борном в 1894 г. В последующие 60 лет появилось примерно пятьсот работ, касающихся химических или физических свойств илидов. Больщая часть этих работ приходится на последнее десятилетие, и, вероятно, это оживление было вызвано развитием синтеза олефинов по методу Виттига, состоящим в реакции фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. [c.8]

Вторичные галоидные алкилы вступают в синтез Михаэлиса— Беккера медленнее и образуют эфиры фосфоновых кислот с меньшими выходами, чем соответствующие первичные галоидные алкилы. Из числа третичных галоидопроизводных углеводородов, только хлористые триарилметилы хорошо образуют фосфонаты. С другими третичными алкилгалогенидами в условиях реакции часто происходят аномальные процессы алифатические галогени-ды дают олефины, а триарилбромметаны — субфосфаты и три-арилметилрадикалы. [c.53]

Интересно, что продукт монозамещения выделен не был. Предполагается, что подвижность хлора в р-хлорэтилфосфонате значительно выше, чем в дихлорэтане. 1,2-Дибромэтан при взаимодействии с солями кислых фосфитов образует главным образом этилен, выход дифосфоната незначителен. Другие вицинальные дибромиды также в этой реакции дают олефины. Отмеченное обстоятельство различает реакции Михаэлиса—Беккера и Арбузова в последней соответствующие вицинальные дихлориды и дибро.ми-ды ведут себя аналогично. Дигалоидалканы с более удаленными атома.ми галоида гладко образуют полные дифосфонаты [c.54]

Зависимость скорости окисления от концентрации кислорода, R00H, катализатора и олефина описывается уравнением типа Михаэлиса —Ментена, что указывает на протекание молекулярного процесса в комплексе ROOH. .. Rh(II). .. О2. .. RH, при этом оба атома кислорода переносятся на молекулу олефина с образованием гидропероксида [326] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология