Замещение в небензоидных ароматических системах

Реакция. Формилирование Ютг-ароматической системы дихлорметил-н-бутиловым эфиром в присутствии хлорида олова(1У) (электрофильное замещение в небензоидной ароматической системе). [c.334]

Реакции электрофильного замещения в аренах. Чтобы установить общий механизм электрофильного замещения в аренах и небензоидных ароматических системах, рассмотрим постадийно все перечисленные выше реакции электрофильного замещения, начиная с наиболее изученной и широко используемой в промышленности и научных исследованиях — с реакции нитрования. [c.219]

Осуществленные нами типичные реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфохлорирование, сульфирование и хлорметилирование) 5,6-дизамещенных пиронов-2 позволяют причислить этот класс гетероциклических соединений к небензоидным ароматическим системам. [c.325]

Довольно обстоятельно изучены методами колебательной спектроскопии катионоидные небензоидные ароматические системы — замещенные циклопропенильные катионы [296—300] и катион тропилия [301—303]. Валентным колебаниям углерод-углеродных связей в катионе тропилия отвечает интенсивная полоса поглощения при 1477 см в ИК-спектре [301—303] и линия при 1594 см в спектре КРС [301, 302]. Они соответствуют полосе поглощения при 1485 см" в ИК-спектре и дублету при 1594 и 1605 см" в спектре КРС бензола. [c.98]

Концепция ароматичности и свойства ароматических молекул обсуждаются в целом ряде современных монографий и серьезных статей П—9] см., например, сборник [6,6], в котором содержится подробнейший обзор современного состояния этих вопросов. В прошлом одним из критериев, использовавшихся для отнесения какой-либо системы к разряду ароматических, была ее необычная реакционная способность, например способность к замещению, а не к присоединению, или устойчивость по отношению к окислению. Однако в настоящее время все сходятся на том, что реакционная способность химического соединения (о которой можно судить на основании рассмотрения переходного состояния) является очень плохим критерием ароматичности. Скорее, ароматичность следует рассматривать как свойство, связанное исключительно с основным состоянием системы и обнаруживаемое по необычно высокой устойчивости молекулы (т. е. по низкой энтальпии основного состояния), которая обусловлена делокализацией ее я-электронов. Ароматическими могут быть молекулы карбоциклических или гетероциклических соединений, включая сидноны или мезоионные соединения [5] они могут быть также нейтральными или заряженными. Вообще говоря, все ароматические молекулы подразделяются на бензоидные (бензол, нафталин и т. д.) и небензоидные (все остальные азулен, анион циклопентадиена, боразины, азепины, трополоны и т. д.). Экспериментальные критерии ароматичности описаны ниже. [c.151]

Разработанный нами метод превращения б-еноллактонов в пироны-2, сделавщий сравнительно доступными эти гетероциклические соединения, позволил изучить малоизвестные (или вовсе неизвестные) для пиронов-2 реакции электрофильного замещения, осуществление которых позволяет рассматривать пироны-2 как небензоидные ароматические системы. [c.329]

Наиболее эффективным катализатором арилирования в этом случае является Pd(0A )2 [927], в качестве окислителя используется AgOA [928]. Эта реакция представляет собой весьма удобный путь синтеза самых разнообразных арилированных олефинов, причем в качестве арилирующих средств может быть использован, в частности, ферроцен [941, 941а] и другие небензоидные ароматические системы. Интересно, что ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре [932] сходно с влиянием заместителей в бензольном ряду при электрофильном замещении. Для этой реакции постулируется схема механизма, существенно отличающаяся от схемы окисления олефинов в присутствии Pd(II). Предполагается, что промежуточно образующийся л-арен-л-олефиновый комплекс СХХХ1Х перегруппировывается в а-арил- Х-олефиновое производное, которое далее на лимитирующей стадии переходит в а-арил-а-винильный комплекс СХЬ [933] [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология