Реакционная способность химических соединений

Реакционная способность химических соединений 389 [c.389]

Реакционная способность химических соединений определяется многими факторами. Одним из них является электронная плотность на атомах, выступающих в качестве реакционных центров молекул. До сих пор считается, что химические свойства атомно-молекулярных частиц определяются только состоянием валентной оболочки. По-видимому, это вынужденное упрощенное понимание явления, так как о состоянии глубинных электронных слоев в атомах, вошедших в состав молекулы, известно еще меньше, чем о валентных электронах. Очевидно, что все электроны находятся во взаимодействии с ядром и экранируют ( нейтрализуют ) его положительный заряд. [c.130]

Реакционная способность химических соединений 381 [c.381]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.380]

Современную химию невозможно представить без изотопных методов исследования. Пожалуй, нет ни одного раздела экспериментальной химии, где применение изотопов —> стабильных и радиоактивных — не привело бы к фундаментальным открытиям. Исследование строения и реакционной способности химических соединений, разработка аналитических методик, кинетические и электрохимические исследования лишь немногие из областей химии, развитие которых в последние десятилетия в значительной мере связано с применением изотопов. [c.3]

Реакционная способность химических соединений 383 [c.383]

За девять лет, прошедших со времени выхода в свет первого издания этой книги, были детально исследованы механизмы многих органических реакций. Соответственно возросла степень достоверности наших представлений о соотношении между электронными и стерическими факторами, определяюшем реакционную способность химических соединений в данных условиях. [c.15]

Одним нз бурно развивающихся в последнее время методов воздействия на реакционную способность химических соединений является использование "организованной среды" при проведении реакций. Возможным методом создания гетерогенной "организованной среды" является адсорбция субстрата и реагента на поверхность или поры алюмосиликатного катализатора (цеолиты, глины). Этот подход позволяет путем создания пространственных затруднений в определенных частях молекулы или придания молекуле конформационной жесткости резко изменить селективность процесса. Кроме того, адсорбция органических субстратов на твердых катализаторах часто меняет активационные барьеры многих превращений, что в случае молекул с разнообразной реакционной способностью позволяет направлять реакцию по ранее неизвестному, часто удивительному, пути. [c.393]

Р. Пирсон сформулировал правило относительной стабильно сти и реакционной способности химических соединений, назЕ ное принципом жестких и мягких кислот и оснований (Ж1 Согласно принципу ЖМКО, жесткие кислоты предпочтительна связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - мягкими основаниями. Принцип ЖМКО представляет собой о( щее, но не точное правило. [c.416]

Реакционная способность химических соединений 385 [c.385]

Реакционная способность химических соединений 387 [c.387]

При рассмотрении реакционной способности химических соединений мы сталкиваемся с тремя важнейшими проблемами 1) способны ли в принципе вступать в реакцию те или иные молекулы или группы молекул 2) Если они вступают в реакцию, то каковы продукты их взаимодействия 3) Если реакция возможна, то с какой скоростью оиа будет протекать Первые два вопроса обычно связывают с равновесием между реагентами и продуктами (область химической термодинамики), а последний относится к скорости превращения реагентов в продукты (область химической кинетики). [c.380]

Принципиально проблема гетерогенного катализа является такой же квантово-химической задачей, как и общая проблема реакционной способности химических соединений. Однако в гетерогенном катализе задача усложняется необходимостью учета квантовых состояний твердого тела. Как известно, в настоящее время квантовая химия еще не может преодолеть расчетные трудности, возникающие при решении даже более простых задач. Поэтому современной теории катализа приходится довольствоваться выведением полуэмпирических закономерностей и обобщений. [c.10]

Электроотрицательность и реакционная способность химических соединений [c.260]

В 1867 г. немецкий физик Л. Пфаундлер на основе молекулярно-кинетической теории доказал, что в реакцию вступают не все молекулы, а активные, обладающие избыточной энергией. Через 22 года знаменитый шведский химик С. Аррениус предложил новую меру реакционной способности химических соединений — энергию активации. Она равна разности между средней энергией активных молекул и средней энергией исходных молекул при температуре реакции. Для определения температурной зависимости константы, скорости реакции Аррениус предложил одно из важнейших уравнений химической кинетики, названное впоследствии его именем. [c.136]

При рассмотрении реакционной способности химических соединений, в качестве количественной характеристики исследуемых систем нас будут непосредственно интересовать константы скоростей и равновесия реакций. Однако при теоретическом анализе целесообразно пользоваться величинами свободных энергий активации или реакции, которые однозначно определяют величины констант скоростей или равновесия. При последующем разборе нам будет удобно пользоваться парциальными молярными величинами свободных энергий отдельных соединений и активированных комплексов, считая условно, что они могут быть измерены экспериментально. [c.50]

Учение о реакционной способности химических соединений является сердцевиной химической науки. Почему данные молекулы реагируют так, а не иначе как на их химическое поведение будут влиять различные структурные изменения в самих молекулах либо же их взаимодействие с другими молекулами, не принимающими прямого участия в реакции наконец, как скажутся изменения внешних условий протекания реакции (давления, температуры, однородности системы) — все эти и подобные им вопросы представляют не только теоретический, но и большой практический интерес. [c.9]

Методы типа МК ССП используются для исследования реакционной способности химических соединений еще довольно ограниченно в связи с определенными трудностями, о которых говорилось выше. В частности, обзор работ, в которых энергия корреляции учитывалась при расчете потенциальных поверхностей некоторых реакций (в основном малых молекул) дан в [29]. Однако ситуация, в которой учет энергии корреляции становится существенным при рассмотрении энергетики химической реакции, достаточно хорошо известна — это случай, когда в процессе реакции изменяется число электронных пар, рвутся старые и образуются новые электронные пары [29]. [c.50]

Механизм реакций электрофильного ароматического замещения уже сравнительно давно привлекает внимание исследователей, как теоретиков, так и экспериментаторов. По-видимому, именно с этими реакциями связаны первые практические успехи квантовой химии в предсказаниях реакционной способности химических соединений. Развитие представлений в этой области шло двумя параллельными, хотя и достаточно близкими друг к другу путями. Первый, эмпирический, путь дал ряд результатов, исключительно важных для понижения механизма рассматриваемых реакций. К ним относятся [c.219]

В 40— 50-х годах XX в. органические реакции иопользовались в кинетике преимущественно как модели для установления зависимости между строением и реакционной способностью химических соединений [2 3—26]. [c.7]

Следует также принять во внимание, что органическая химия занимает важное место в общей специальной подготовке химиков в университетах, какова ни была бы их более узкая специальность. При изучении этого курса может быть получено общее представление о химии ковалентно построенных соединений вообще, а также о механизмах реакций и зависимости реакционной способности химических соединений от их природы. Сведения из этой области, включаемые в курсы общей и физической химии, не могут обеспечить достаточно широкого кругозора, столь необходимого для современного специалиста с университетским образованием. [c.4]

Останавливаясь на этом, мы опять касаемся очень важной и еще далеко не разрешенной проблемы о реакционной способности химических соединений, которая определяется многими разнообразными факторами и, в частности, чувствительностью вещества к катализаторам. [c.237]

Пирсоном в 1963 г. сформулировано простое правило относительно стабильности и реакционной способности химических соединений, названное принципом жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), Согласно принципу ЖМКО [214, 218, 219], жесткие кислоты предпочтительно связываются с жест- [c.71]

Все это свидетельствует о многообразных изменениях, которые претерпевают вещества в условиях весьма сильного сжатия. Можно предполагать, что столь высокие давления должны оказывать существенное влияние и на химическое строение молекул, а следовательно, и па реакционную способность химических соединений. [c.50]

Нам уже известно исключительное многообразие природы. В повседневной жизни мы встречаемся с газами, жидкостями и твердыми веществами. Так, мы знаем, что воздух сжижается при охлаждении примерно до —180° С. Эта температура намного ниже температуры в самый жестокий мороз. А для того чтобы расплавить минерал, его нужно нагреть примерно до 1000° С. Такая температура может развиваться в кратере действующего вулкана. При изучении реакционной способности химических соединений мы сталкиваемся с еще большим разнообразием свойств. Зажженная свеча горит тихо и спокойно, но до того, как она была зажжена, никаких заметных изменений не наблюдалось. Железо также реагирует с кислородом воздуха медленно (ржавеет), однако не настолько медленно, чтобы это взаимодействие нельзя было заметить. Водород, напротив, реагирует с кислородом со взрывом уже от искры. В отличие от приведенных выше примеров гелий вообще никогда не реагирует с кислородом, [c.127]

Не подлежит сомнению, что в ближайшие годы получат значительное развитие исследования химических реакций в ударных волнах. В условиях высоких ударных давлений (порядка миллионов и десятков миллионов атмосфер) будут проверены высказанные многими учеными предположения о возникновении совершенно новой химии — химии элементов, обладающих перестроенными электронными оболочками и, вследствие этого, обнаруживающих необычные химические свойства. Можно полагать, что в скором будущем давление в 1 млн. атм и выше станет доступным и для экспериментирования в статических условиях это позволит исследовать реакционную способность химических соединений (в том числе и новых металлических фаз) при значительной продолжительности воздействия столь высокого давления. [c.405]

Исследование этих процессов дает большой объем информации о,строении, свойствах и реакционной способности химических соединений. [c.9]

Органические растворители и их влияние на реакционную способность химических соединений. (Краткий обзор.) [c.407]

Рассматриваются результаты исследований В. В. Воеводского в области поиска количественных закономерностей, связывающих реакционную способность химических соединений с распределением электронной плотности в них, освещается механизм реакций фотопереноса и других фотохимических реакций в твердой фазе. В книге приводятся работы, посвященные кинетике радикальных реакций в твердых телах, и излагаются современные представления о механизме радиолиза твердых веществ рассматриваются вопросы гомогенного и гетерогенного катализа. [c.4]

В отличие от структурных теорий, рассматриваюпдих реакционную способность химических соединений в однофакторном аспекте, т. е. в зависимости лишь только от структуры их молекул как потенциальных реагентов, учение о химическом процессе рассматривает химические свойства изучаемых соединений как многофакторную функцию, обусловленную не только структурными особенностями их молекул, но и теми условиями, в которых они претерпевают качественные превращения. Поэтому переход [c.106]

При подготовке третьего издания было решено не менять общего плана построения книги, поскольку, как показал опыт, этот план оказался в общем удачным. Так же как и в ранних изданиях, в первой главе излагаются общие принципы, на основе которых затем рассматривается зависимость реакционной способности химических соединений от их строения и от условий проведения реакции. После этого обосновывается существование трех основных классов реагентов — электрофнлов, нуклеофилов и радикалов — и рассматривается вопрос об их участии в наиболее важных типах органических реакций, а именно замещения, присоединения и отщепления, а также [c.15]

Различные варианты метода Хартри-Фока обладают целым набором особенностей поведения такого типа (как говорят, нестабильностями различного типа) имеется симметрийная нестабильность, комплексная нестабильность (по отнощению к появлению мнимых слагаемых у орбиталей), триплетная нестабильность (по отношению к появлению у орбиталей таких добавок, которые ведут к составляющим волновой функции с иной мультиплетностью, чем у исходной функции, например, триплетной составляющей у изначально синглетной функции, т.е. функции, описывающей синглетное состояние). Хотя вопрос о том, в каких случаях, для каких областей потенциальной поверхности и с какими причинами связано наличие нестабильностей, весьма интересен, а ответ на него очень полезен, в частности, при анализе реакционной способности химических соединений, рассматривать далее эту проблему мы не будем, поскольку она требует некоторого дополнительного математического аппарата и дополнительной подготовки. [c.313]

Метод регрессионного анализа в разных вариантах применялся для ограниченных прогнозов синтеза физиологически активных веществ с начала XX в., но строго научное обоснование он получил после работ Ганша [12, 13] в 1964 г. В основе подхода Ганша лежат представления о том, что активность лекарственных препаратов, обладающих одинаковым механизмом действия, определяется, с одной стороны, реакционной способностью химического соединения (которая коррелирует с константами Гаммета и Тафта), а с другой — способностью проникновения лекарственного препарата через мембрану клетки (что коррелирует со значениями коэффициентов распределения веществ между водной и органической фазами). [c.26]

И, наконец, в случаях, когда требуется особая точность расчета, проводится контроль не только АЕ, но и изменения элементов матрицы электронной заселенности Pp.v. Следует отхметить, что процесс самосогласования является не единственным подходом к решению уравнений Хартри —Фока —Рутана. Разрабатывается и ряд подходов, получивших название методов прямой минимизации [7, 18, 19]. Хотя эти методы представляются весьма перспективными, в настоящее время они еще не нашли широкого применения при практическом анализе реакционной способности химических соединений. [c.47]

В сборнике рассмотрены некоторые квантово-химические основы стереохимии, различные физические и химические методы изучения формы молекул и пространственного расположения в них атомов и атомных групп обобш,ены многочисленные данные о зависимости физических свойств и реакционной способности химических соединений от различных стерических факторов и о влиянии последних на механизмы реакций. Характеризуя всю книгу в целом, следует, отметить высокий научный уровень изложения и широту охвата многообразного материала современной стереохимии. [c.8]

Наконец, сами деформации молекул при сверхвысоких аавлениях (изменение длин связей между отдельными атомами, углов между этими связями и т. д ), несомненно, иогут оказать существенное влияние на реакционную способность химических соединений, [c.53]

Другая сторона вопроса касается индивидуальной природы самих свойств. Если одни из них (например, цветность) могут иметь некоторое значение лищь для идентификации веществ, то другие (например, кислотно-основные) определяют реакционную способность химических соединений. Очевидно, что оба типа свойств для химии не равноценны. [c.251]

Квантовая химия в ряду современных естественнонаучных дисциплин отмечена, можно сказать, особой метой . Дело не только в том, что она принадлежит к числу интегральных научных дисциплин, возникших на стыке традиционных областей знания — в данном случае на стыке физики и химии. Такие дисциплины — не редкость в современном естествознании на стыке химии и физики уже давно возникла обширная область — физическая химия, представляющая собой результат изучения химических явлений физическими методами и взаимного влияния физических и химических методов исследования. Однако многие из интегральных наук, хотя и обладают большой практической значимостью, занимают периферийное положение по отношению к центральной проблематике наук, на стыке которых они образовались или, по крайней мере, затрагивают эту проблематику под каким-либо узким углом зрения. Так, физическая химия включает такие дисциплины, как электрохимия, кристаллохимия, химия растворов, которые изучают некоторые частные химические объекты при помоищ физических методов, и такие дисциплины, как термохимия и химическая термодинамика, которые, хотя и занимаются центральным объектом химии — химическими превращениями,— не вникают в святая святых этой науки в понятия химической связи, механизма химических реакций, не раскрывают глубинной природы реакционной способности химических соединений. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология