Арилирование олефинов

Арилирование олефинов (реакция Меервейна) [c.409]

АрилирОвание олефинов солями диазония [c.214]

Различие в устойчивости АПМ с р-Н-атомом и без него было использовано Хеком для алкилирования и арилирования олефинов и их производных с помощью реакции внедрения [ ] действуя на хлорид металла УП1 группы устойчивым алкилом или арилом ртути, олова или свинца, получали АПМ, который далее реагировал с олефипом, внедряющимся по связи R—Mt [c.66]

АПМ, образовавшийся в результате внедрения молекулы оле-фина, тут же распадается по реакции элиминирования на металл-гидрид и алкилированный (арилированный) олефин. Наилучшие результаты были получены с солями палладия, затем родия и рутения. Значительно более низкие выходы были получены с хлоридами железа и никеля. Реакция арилирования была распространена на различные производные олефинов аллиловые спирты [ ], енольные сложные эфиры, простые эфиры [ ], сопряженные диены и на СО [c.66]

Интересно препаративное использование дегидробензола для стереоспе-цифического арилирования олефинов [111]. Реакцию проводят при —78° С в среде эфира действием к-бутиллития одновременно на галоидное винильное соединение и на о-фторбромбензол [111], см. стр. 231. [c.343]

Арилирование олефинов палладийорганическими соединениями (4-29. Винилирование диазониевых солей [c.409]

Электрохимическое алкоксилирование алифатических соединений изучено в меньшей степени, чем гетероциклических и ароматических. При электрохимическом метоксилировании арилированного олефина — стирола в метаноле, содержащем метилат натрия, образуется диметоксифенилэтан [241] [c.30]

При внутримолекулярном арнлировании по Пшорру радикальный центр возникает при разложении диазосоединения в условиях реакции Гомберга — Бахмана или восстановлении порошком меди, иодидом натрия и др. Арилирование олефинов [c.556]

Значительный синтетический интерес представляет перенос органических радикалов с ртути на палладий в связи с высокой реакционной способностью образующихся in situ палладийорганических соединений. Основное применение этого пути — двухстадийная реакция Хека, развитая как препаративный метод арилирования олефинов с помощью арилртутных соединений - [c.67]

Недавно показано [955], что в присутствии систем, состоящих из некоторых кобальторганических соединений и солей палладия или родия, происходит алкилирование и арилирование олефинов Р(1С11 + СН2=СН2 + К—Со(1П) -> [c.250]

Сильные электроноподающие группы в И (/г-метокси, о-гидрокси, тг-диэтиламино) понижают выход арилированного олефина. Группы с сильными электронодонорными свойствами, папример аминогруппы, сильно замедляют или даже полностью останавливают реакцию, так как они образуют с соединениями металлов УП1 группы устойчивые и неактивные комплексы. [c.66]

Арилирование олефинов было недавно осуществлено также и с использо- . ванием арилмеркургалогенидов в присутствии солей палладия [916—920] [c.334]

Предполагается, что вначале образуется неустойчивый а-комплекс PhPdX 1921], который с олефином дает л-комплекс XXXVII [922]. Последний, как и в случае других реакций с нуклеофильными реагентами, перегруппировывается в а-комплекс XXXVHI, распадающийся на арилированный олефин и гидрид палладия [c.335]

Довольно близко к этим реакциям примыкает арилирование олефинов посредством ароматических углеводородов в присутствии Pd(II) в уксусной кислоте, открытое японскими химиками [922, 926—940, 940а] [c.335]

Наиболее эффективным катализатором арилирования в этом случае является Pd(0A )2 [927], в качестве окислителя используется AgOA [928]. Эта реакция представляет собой весьма удобный путь синтеза самых разнообразных арилированных олефинов, причем в качестве арилирующих средств может быть использован, в частности, ферроцен [941, 941а] и другие небензоидные ароматические системы. Интересно, что ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре [932] сходно с влиянием заместителей в бензольном ряду при электрофильном замещении. Для этой реакции постулируется схема механизма, существенно отличающаяся от схемы окисления олефинов в присутствии Pd(II). Предполагается, что промежуточно образующийся л-арен-л-олефиновый комплекс СХХХ1Х перегруппировывается в а-арил- Х-олефиновое производное, которое далее на лимитирующей стадии переходит в а-арил-а-винильный комплекс СХЬ [933] [c.335]

Исследовано большое число реакций, в результате которых осуществляется алкилирование и арилирование олефинов [263]. Взаимодействие пропилена с фенил-палладийацетатом 227) в метаноле при 30 °С дает с выходом 66% смесь олефинов, содержащую 60% транс-пропенилбензола 228), 9% цыбчпропенилбензола 229), 15% аллилбензола 230) и 16% а-метилстирола 23iy. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология