Циклопропенильный катион

Согласно Дьюару, энергия резонанса равна разности энергии образования данного сопряженного соединения и энергии соответствующего классического полиена. Другими словами, энергия резонанса— это мера стабилизации циклической системы по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью, которая содержит то же число сопряженных атомов углерода. Подчеркнем, что в качестве структуры сравнения не обязательно выбирается полиен с чистыми двойными и ординарными связями, а выбирается тот полиен, у которого минимальная полная энергия. Например, энергия резонанса циклопропенильного катиона Уа вычисляется относительно делокализованного аллильного катиона Уб, но не локализованной структуры Ув [c.284]

Максимальный пик в масс-спектре фурана отвечает иону с массой 39, который, вероятно, имеет структуру циклопропенильного катиона. Этот ион может быть образован либо непосредственно из молекулярного иона за счет отрыва формильного радикала, либо при отрыве атома водорода от иона (М —СО) .Возможна также локализация заряда на формильном осколке с образованием довольно интенсивного пика иона с массой 29 [c.140]

Катионы СзН . Наиболее стабильной оказывается структура циклопропенильного катиона этот результат с химической точки зрения кажется очевидным и получен независимо от базиса [45]. Стабильность этой структуры обусловлена резонансной стабилизацией я-элект-ронной системы. Оценка этой величины по теплоте реакции [c.157]

По методу ЛКАО МО увеличение энергии делокализации при переходе от ROH к R+ для циклопропенильного катиона составляет 2,0 . Предсказание теории МО было подтверждено работами Бреслау и его сотрудников. Этот факт является иллюстрацией ценности теории молекулярных орбит. [c.421]

Особенно удобным способом получения циклопропенильных катионов является реакция Коха [141, 146] [c.422]

Карбониевый ион VII можно рассматривать как модифицированный циклопропенильный катион. Вычисленная энергия резонанса таких структур также зависит от принятых значений кулоновского интеграла мигрирующей грунны и резонансных интегралов для пунктирных связей. Используя стандартные значения интегралов аир, найдем, что вековое уравнение для этой системы имеет [c.372]

Иногда бывает возможным или необходимым дополнить индикаторный метод другими методами, используя особенности реакции, по которой образуется ион карбония, как кислотно-основного процесса. Это особенно необходимо для тех реакций ионизации, при которых не происходит изменения в поглощении в удобной для работы части спектра, как, например, при образовании циклопропенильных катионов с алкильными заместителями [165]. [c.93]

Довольно обстоятельно изучены методами колебательной спектроскопии катионоидные небензоидные ароматические системы — замещенные циклопропенильные катионы [296—300] и катион тропилия [301—303]. Валентным колебаниям углерод-углеродных связей в катионе тропилия отвечает интенсивная полоса поглощения при 1477 см в ИК-спектре [301—303] и линия при 1594 см в спектре КРС [301, 302]. Они соответствуют полосе поглощения при 1485 см" в ИК-спектре и дублету при 1594 и 1605 см" в спектре КРС бензола. [c.98]

Известны также квазиароматйческие соединения, в которых стабилизующей циклической структурой является нон. Примерами могут служить катион тропилия (циклогептатриенила, стр. 120), циклопентадиенильный анион (стр. 255), для которых п—1, а также, что более неожиданно, — циклопропенильные катионы (стр. 120), для которых п = 0. Кроме того, следует иметь в виду, что циклические структуры не обязательно должны состоять только из атомов углерода. Так, например, молекула пиридина (стр. 166), кольцо которой содержит атом азота, стабилизована, по крайней мере, не хуже бензола. [c.35]

Квантовомеханические расчеты сопряженных циклических систем приводят к выводу, что ароматический храктер можно ожидать только в планарных кольцах, имеющих 4п + 2 я-электронов, где п — целое число. Бензол и другие классические ароматические соединения имеют так называемый ароматический секстет электронов, т. е. п равно 1. Циклопентадие-нил-анион и катион тропилия также имеют ароматический секстет электронов. В циклопропенильном катионе два я-электрона, т. е. п равно 0. [c.22]

Исключительно удобными исходными для синтеза различно замещенных циклопропенонов, в том числе и с функциональными группами, оказались циклопропенонкетали, которые впервые были синтезированы из соответствующих циклопропенонов [31] через соли циклопропенильного катиона. [c.147]

Трехчленный цикл может обладать ароматическим характером только в виде соответствующего циклопропенильного катиона. Циклопро-пенильный анион не ароматичен. [c.67]

В трифенилциклопропенильном катионе бензольное кольцо поглощает при 305 ммк (е 48 ООО), тогда как в 1,2,3-трифенилциклопропене поглощение бензольного кольца лежит в более коротковолновой области (Амане 300 ммк, е 30 000) [139]. Для анизильного заместителя этот эффект еще выше [140], но все же не является столь существенным, чтобы можно было предположить наличие слабой делокализации заряда циклопропенильного катиона на бензольных кольцах. К такому выводу иришли авторы работы [127] на основании исследований спектров ЯМР. [c.421]

Спектры ЯМР для дипропилциклопропенильного катиона [127, 1421 приведены в разд. V. Положение сигналов ЯМР соответствует положению сигналов других ионов карбония. Спектры ЯМР замещенного циклопропенильного катиона согласуются со спектрами ЯМР других ионов карбония. [c.422]

При аналогичных определениях для индола и карбазола на каждое бензольное кольцо прибавляют 1,56 эВ — эмпирическую ЭР бенгола. Измерение константы рД р+ в реакции + + НОН 4=5 РОН+Н+ применено при изучении ароматичности циклопропенильных катионов [55] и катионов кватернизованных гетероциклов — изохинолиния, тиазолия, бензотиазолия [56]. [c.24]

При взаимодействии трифенилциклопропенилхлорида с К[С2Н4Р1С1з] в метаноле при комнатной температуре происходит отщепление хлорида калия и образуется циклопропенильный катион [4] [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология