Ароматические соединения небензоидные

Бензоидные и небензоидные ароматические соединения [c.322]

Позднее было обнаружено, что эти особые свойства — так называемый ароматический характер — связаны с тем, что бензол содержит циклическую сопряженную систему с 6 делокализованными я-электро-иами (см. раздел 1.2.4.2). Были синтезированы соединения, происходящие не от бензола, но тем не менее проявляющие ароматический характер. С развитием теоретических представлений и физико-химических методов понятие ароматичности претерпело изменения [1.2.5]. Учитывая это, появилась необходимость производные бензола отличать по названию от небензоидных ароматических соединений, используя для этого название бензоидные ароматические соединения или просто бензоидные соединения. [c.258]

НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.484]

По сравнению с иногда озадачивающим поведением небензоидных ароматических соединений обычные бензоидные соеди-нения ведут себя правильно и наблюдается высокая степень соответствия между различными физическими и химическими свойствами. Например, основываясь на каком-нибудь ряде величин (например, положение [c.179]

Известен ряд небензоидных ароматических систем, обладающих стабилизацией вследствие циклической делокализации, например производные катиона циклопропенилия (см. гл. V.A), циклопента-диенид-иона (см. гл. V.B), катиона тропилия (гл. У.Д). Синтезированы аннулены с 14 и 18 я-электронами, которые выявляют характерные для ароматических соединений сигналы протонов в спектрах ПЛ1Р, но стабильность их меньше ввиду внутримолекулярного отталкивания атомов водорода внутри цикла, что делает молекулу [c.216]

Гинсбург Д. (ред.), Небензоидные ароматические соединения, перевод с английского, Издатинлит, 1963. [c.685]

Наиболее важная область применения окислительной циклизации ацетиленов была совсем недавно показана Зондгей-мером с сотрудниками, синтезировавшими целый ряд моноциклических сопряженных полиолефинов С(сн снР , где т = = 7,9, 10,12 и 15. К числу ранее известных соединений этой общей формулы относятся только чрезвычайно устойчивый, планарный, с совершенно выровненными связями бензол и неустойчивый, расположенный во многих плоскостях цикло-октатетраен с чередующимися одинарными и двойными связями. Такие макроциклические соединения были названы [Л ]-анну-ленами , N — число атомов углерода в цикле. Их получение, несомненно, свидетельствует о наступлении новой фазы в химии небензоидных ароматических соединений интересна теоретическая трактовка строения аннуленов. Общий подход к этой проблеме со стороны израильских ученых можно рассмотреть на примере [18 -аннулена. При конденсации гексадиина-1,5(Х1П) под воздействием ацетата меди и пиридина образуется очень сложная смесь углеводородов, которую можно разделить [c.320]

В случае небензоидных ароматических соединений такой параллелизм не наблюдается. Большинство полезных правил обычной ароматической химии не применимо. Причины этого, по крайней мере частично, вполне понятны (ср. раздел П-2-А) и сводятся к тому, что с теоретической точки зрения небензоидные ароматические системы (так называемые неальтернантные, см. раздел П-1-В) представляют собой более общий тип ароматических систем, чем бензоидные [43]. Можно показать, что в последних тесный параллелизм между различными свойствами связан с четностью циклов, которые охватываются облаком п-электронов [46, 107]. Поэтому вряд ли те правила окажутся справедливыми и для небензоидных (неальтернантных) ароматических соединений, в которых не имеет места это упрощающее ограничение, так как их тг-электронная система простирается также и на нечетные циклы. [c.180]

Реакционную способность ненасыщенных углеводородов — алке-нов, алкинов и ароматических углеводородов — в катодных процессах можно сопоставить с энергией низшей незаполненной молекулярной орбитали. Состав образующихся при восстановлении устойчивых продуктов зависит от ряда факторов, в том числе от структуры деполяризатора и от реакционной среды. Заметим в этой связи, что выделение небензоидных ароматических соединений в особый раздел сделано лишь для удобства подачи материала, а не вследствие каких-либо особенностей соединений этого класса. [c.97]

НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЙ [c.130]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Превращения углеводородов, содержащих 9—18 атомов углерода в цикле, впервые исследовал Прелог с сотр. [196], над Рё Катализатором при 400 °С. Реакционная способность указанных циклоалканов зависела главным образом от размера цикла при этом образовывались различные арены, в том числе полициклические и небензоидные ароматические соединения — инден, азу-лен, нафталин, фенантрен, трифенилен и др. Учитывая число углеродных атомов в исходном цикле и основываясь на характере каталитических превращений последнего, авторы [196] разделили исследованные углеводороды на четыре группы I (С5+47,) — 9H18, 13H26, С17Н34 [c.152]

ФЕРРОЦЕН (С5Н5)2ре — небензоидное ароматическое соединение сэндвич -стру- [c.262]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

В последние десятилетия представления об ароматических соединениях как о веществах с определенными особенностями в химическом строении и в свойствах значительно расширилось. Известны разнообразные соединения, не содержащие бензольных циклов, но обладающие комплексом ароматических свойств и сходные по химическому характеру с бензолом. Свойства таких соединений обусловлены наличием у них особых трех-, пяти-, семичленных и некоторых еще больших ароматических циклов их называют небенэольными (или небензоидными) ароматическими соединениями (см. в более подробных курсах). Как мы увидим дальше, ароматические свойства, т. е. сходство с бензолом, наблюдаются и среди гетероциклических соединений (стр. 413, 430). [c.325]

Так же как из бензоидных (бензолоподобных) ароматических систем, так и из небензоидных систем могут образовываться конденсированные ароматические соединения. Хинолин и изохинолин являются производными бензольного и пиридинового циклов, конденсированных друг с другом. Индол — родоначальное соединение аминокислоты триптофана (табл. 18.1) — можно представить как результат конденсации бензольного и пиррольного колец. Аналогичным путем образуется птеридин, пурин и аллоксазин — более сложные примеры гетероциклических систем. Аллоксазин может рассматриваться как гетероциклический аналог антрацена. [c.307]

Ферроцен был первым из небензоидных ароматических соединений. Вслед за ним были получены аналогичные соединения цик-лопентадиенила с другими металлами Со, Мо, Ni, Мп, С ", Ti, V, Ru и др. Позднее было выяснено, что ароматические углеводороды (бензол и др.) также образуют с металлами устойчивые кристаллические вещества, по характеру близкие к ферроцену. [c.553]

Химия бензоидных и небензоидных ароматических соединений оказалась очень плодотворной областью синтетической и препаративной химии [92]. Приведенные ниже примеры являются лишь иллюстрацией некоторых основополагающих аспектов и современных тенденций развития химии ароматических соединений. [c.322]

Известны мнпгие интересные примеры реакций небензоидных ароматических соединений рекомендуем читателю обратиться к многим превосходным обзорам по этому вопросу. [c.449]

Относятся к небензоидным ароматическим соединениям. Электронная плотность распределена неодинаково вследствие смещения я-электронного облака к пятичленному кольцу последнее характеризуется некоторым избытком электронного заряда, а семичленное — дефицитом. Это подтверждается наличием у азуленов значительного электрического момента диполя. [c.12]

Вслед за изложением квантовохимических основ строения бензоидных и небензоидных ароматических соединений дается подробный обзор по химии циклобутадиена и родственных соединений. Рассматриваются производные цнклопеитадиена и способы получения пенталена, бензоиенталена и гепталена. Интересен обзор по азуленам, где дано подробное теоретическое рассмотрение системы азулена и его места в ряду ароматических систем. В главе Тропоны и трополоны дан подробный обзор работ по химии семичленных небензоидных ароматических систем. Рассмотрены также циклические полиолефины и циклооктатетраен. [c.4]

Благодаря исследованиям последних лет удалось выяснить многие вопросы химии небензоидных ароматических соединений, которые оставались долгое время неясными. Так, например, работами Реппе в 1940 г. и Копе в 1947—1948 гг. было полностью подтверждено, что Вильштеттер получил в 1911 г. в результате многостадийного синтеза действительно циклооктатетраен, а не какое-либо иное вещество (см. главу VIII). Дёринг и Нокс в 1954 г. показали, что вещество, синтезированное, но не идентифицированное 63 года назад Мерлингом, представляет собой бромистый тропилий (С7Н7)+Вг (см. главу VII). Аналогичное положение сложилось и при исследовании производных цикло- [c.49]

В настоящей главе рассматриваются семичленные ароматические системы, играющие весьма важную роль в химии небензоидных ароматических соединений — ион циклогептатриенилия (тропилия) (I), 2,4,6-циклогептатриенон-1 (тропон) (II) и их производные. Основное внимание уделено реакциям этих соединений, поскольку в предыдущих главах были уже рассмотрены относящиеся сюда теоретические вопросы. [c.334]

Циклопропенилий-ион, циклопентадиенид-ион, циклогептатриенилий-ион, ароматические аннулены (кроме [б]аннулена) называют небензоидными ароматическими соединениями. Приведем еще один пример ароматического соединения, относящегося к этой группе, - азулен. [c.399]

Небензоидные ароматические соединения - соединения, обладающие ароматическими свойствами, но не имеющие в своем составе бензольных ядер. Примеры циклопропенилий-и тропилий-ионы, циклопентадиенид-ион, азулен. [c.402]

Другая группа небензоидных ароматических соединений - производные катиона циклопропенилия - также может быть получена карбеноЕым синтезом [c.58]

Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология