Ароматичность критерии

Рассмотрите строение молекул нафталина, антрацена и фенантрена. Охарактеризуйте влияние сочленения на распределение п-электронной плотности. Приведите структурные и энергетические критерии ароматичности этих соединений. Конкретными примерами реакций проиллюстрируйте меньшую ароматичность многоядерных конденсированных углеводородов по сравнению с бензолом. [c.200]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Предложены различные критерии ароматичности [139—141] энергия делокализации или энергия резонанса энергия резонанса, отнесенная к числу я-электронов [142] энергия резонанса, рассчитанная методом молекулярных орбиталей в самосогласованном поле (ССП МО) [143] длина углерод-углеродной связи [144] делокализация электронов в виде анизотропии диамагнетизма (кольцевых токов в спектрах ПМР) [145]. [c.236]

Изучение энергетических факторов в ряду линейных полиенов представляет самостоятельный интерес и вместе с тем лежит в основе количественных критериев ароматичности (см. разд. 8.11). Принципиальные результаты были получены Дьюаром с помощью метода ППП из расчетов классических полиенов, строение которых описывается одной резонансной структурой. Примером таких полиенов могут служить полнены (ХЫП) [c.302]

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ [c.304]

Рассмотрев строение бензола (см. гл. 20), мы убедились, что важнейшими критериями ароматичности являются плоскостное циклическое строение молекулы и наличие делокализованного секстета 7Г-электронов. [c.416]

При пиролизе газойлей хорошим критерием для определения максимального выхода этилена при жестком режиме служит индекс корреляции, характеризующий степень ароматичности сырья. Между индексом корреляции и максимальным выходом этилена существует линейная зависимость. [c.113]

А. Строение бензола. Критерии ароматичности. [c.117]

Обычно ароматичность соединения определяется совокупностью энергетических, структурных и магнитных критериев. Проиллюстрируйте суть этих критериев на молекуле бензола. [c.120]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ И АНТИАРОМАТИЧНОСТИ 30 [c.948]

Как видно, в отличие от рассматривавшегося выше метода валентных связей, квантово-химический метод молекулярных орбиталей дает ясное и четкое представление о физической сущности явления ароматичности. Взамен весьма нечетких использовавшихся ранее химических критериев ароматичности из него вытекает следующее определение ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а я-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку, полностью заполняя связывающие молекулярные орбитали. [c.22]

Методами масс-спектрометрии и радиоспектроскопии, в результате исследования более 2000 образцов, показано, что ни содержание серы, ни содержание других гетероэлементов, в том числе металлов, ни ароматичность не могут служить критериями существования асфальтенов в нефтях и продуктах вторичного происхождения (см. таблицу). [c.95]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Производные порфиринов и фталоцианина занимают особое место среди макроциклических лигандов. Будучи донорами четырех атомов азота, т. е. являясь с этой точки зрения аналогами циклена или циклама, анионы этих соедииений имеют важную особенность — систему сопряженных двойных связей с 30-ю я-и п-электронами на ней, что удовлетворяет критерию ароматичности (Пе = 4п-1-2), предложенному Хюккелем (действительно, 30=4 7-f2) [c.129]

Для ряда молекул ЭД уже рассчитьшали в задаче 11.3. Сопоставьте полученные значения со стабильностью молекул. Являются ли ЭД нли ЭД/1л-э приемлемыми критериями ароматичности [c.56]

Совокупность перечисленных свойств и являлась тем критерием, с помощью которого определялась принадлежность того или иного вещества к ароматическим соединениям, его ароматический характер. Однако все эти свойства в полной мере присущи только родоначальнику ароматических соединений — бензолу, в то время как в других соединениях они могут проявляться частично. Таким образом, этот принимавщийся первоначально химический критерий ароматичности носит качественный характер и недостаточно строг. В настоящее время пользуются более точными физическими представлениями об ароматичности, которые будут рассмотрены в дальнейшем. [c.13]

Для того чтобы сравнивать стабильность молекул с разным числом атомов, нужно иметь эталонные системы. Сложности, связанные с выбором таких систем, очевидны, так как соответствующие разности л-электронных энергий должны коррелировать с экспериментальными данными о стабильности сопряженных углеводородов. Проблема выбора эталонной л-электронной системы имеет тесную связь с проблемой ароматичности в органической химии, с попыткагии найти количественные критерии оценки степени ароматичности углеводородных или гетероатомных сопряженных молекул. [c.57]

К ароматическим системам обычно относят ненасыщенные циклические соединения, которые характеризуются высокой термодинамической стабильностью, сравнительной легкостью образования, преимущественным протеканием реакций замещения, а не присоединения по кратным связям, плоским или почти плоским строением молекул Г 130]. Иногда используют следу ющее определение ароматическими называют углеводороды, которые по химическому поведению подобны бензолу [131]. Наличие корректного критерия ароматичности дало бы возможность, с одной стороны, провести детальную классификацию углеводородов, а с другой — использовать этот критерий для прогнозирования химических свойств. [c.57]

Один из первых критериев ароматичности четного углеводорода с 2п атомами углерода в сопряженной части основывался на сопоставлении полной энергии я-электронов рассматриваемой молекулы с полной я-электронной энергией гипотетической системы, состоящей из изолированных я-электронных систем молекулы этилена. Разность между Е и я-электронной энергией п изолированных двойных связей называется энергией резонанса (ЭР) и определяется по формуле ЭР = Е — 2га(а 4- р), где и — кулоновский и резонансный интегралы. Однако ЭР определена недостаточно корректно, так как, например, для гепталина ЭР = 3,62 , а для бензола ЭР = 2,0 . Кроме того, ЭР при большом числе атомов пропорциональна п. Следующий существенный шаг в развитии критериев ароматичности был сделан Дьюаром, который исходил из кекулев-ских структур, сопоставляя их с бензоидными углеводородами. При этом каждой простой и двойной связям приписывались значения эмпирически найденных параметров 81 и 82. Энергия резонанса по Дьюару (ДЭР) определяется формулой ДЭР = — ( 282 + 181), где 1 и 2 — число простых ж двойных связей в кекулевской струк- [c.57]

Наряду с упомянутыми выше топологическими критериями ароматичности были предложены и другие способы оценки относительной стабильности сопряженных молекул. Отметим, в частности, работу [138], в которой используется метод валентных связей, и работу [139], где развивается концепция сопряженных циклов. В работе [140] эти два способа сравниваются с критерием Хесса и Шаа-да и методом ТЭР. Авторы этой работы пришли к выводу, что все четыре подхода приводят к оценкам степени ароматичности, достаточно хорошо согласующимся между собой. [c.58]

Ранее реакции замещения являлись существенным критерием ароматичности этих систем, Одиако вскоре оказалось, что имеются стабильные циклические сопряженные системы (в том числе и с ионными структурами), у которых этот тип реакций не является доминирующим нлн вообще не проявляетси (см., например, рис. 117, а также реакции присоединения к антрацену в 9.10-по-ю-женич). [c.389]

Такие особенности химических сдвигов можно принять за доказательство ароматичности. Это, одиако, не абсолютный критерий, так как для оценки химически.х сдвигов, ожидаемых в отсутствии кольцевого тока, необходимо использовать модельные соединенпя, а неудачный выбор моделей ыожег привести к ошибочным результатам /9]. [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматичность критерии: [c.11] [c.101] [c.450] [c.451] [c.453] [c.389] [c.151] [c.156] [c.156] [c.326] [c.55] [c.977] [c.978] [c.978] [c.980] [c.981] [c.983] [c.984] [c.984] [c.985] [c.986] [c.986]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология