Металлоорганические соединения карбенов

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических и металлоорганических соединений наиболее полно рассмотрены в работах [32, 63, 88, 99, 144, 149, 200]. [c.50]

Химия карбенов — нестабильных производных двухвалентного углерода — чрезвычайно быстро развивается в последние годы и в настоящее время стала мощным и тонким оружием хи-мика-органика. Использование карбенов в синтезе позволяет получать многие классы органических и металлоорганических соединений, труднодоступных с помощью других методов синтеза. Здесь достаточно упомянуть синтез в одну стадию трехчленных циклов, производных циклопропана и циклопропена, и многочисленные реакции расширения циклов. [c.5]

ИЗ КАРБЕНОВ (ИЛИ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ) [c.77]

Органическая часть сернокислотных отходов состоит из углеводородов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов сульфо- и карбоновых кислот, сульфонов и других сернистых соединений, солей азотистых оснований, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов [5]. В состав некоторых видов сернокислотных отходов входят также различные металлы (медь, никель, ванадий, железо и др.) в виде продуктов коррозии и металлоорганических соединений. [c.40]

В данной реакции. Во многих случаях, когда карбен, по-видимому, должен образовываться в ходе -элиминирования или распада непредельного соединения, не имеется никаких прямых доказательств присутствия свободного карбена. В тех случаях, когда известно, что свободный карбен не участвует в реакции или когда имеются сомнения по этому поводу, используют нейтральный термин карбеноид. а-Галогенозамещенные металлоорганические соединения НгСХМ часто называют карбенои-дами, так как они легко вступают в реакции -элиминирования [c.253]

Основные научные работы посвящены исследованию небензоид-ных ароматических соединений, химии карбенов и металлоорганических соединений. Совместно с [c.114]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических, и металлоорганических соединений нефтяных остатков наиболее полно рассмотрены в работах С. Р. Сергиенко, Л. Г. Жердевой, А. Н. Саханова, С. М. Катчен-коваидр. [6—9]. [c.14]

Все попытки обнаружить этот карбен при помощи межмоле-кулярных реакций окончились неудачей [64, 65[.Интересны опыты по внутримолекулярному присоединению карбенациклопропанов к двойной связи 1,1-дибром-2-(бутен-З-ил) циклопропан (X) под действием метиллития при —30° дает 84% аллена (XI) и 16% спи-рана (XII) [66]. При —78° оба продукта образуются в примерно равных количествах. Можно предполагать, что присоединение к двойной связи происходит еще на стадии металлоорганического соединения, а не за счет карбеноидного атома углерода. [c.80]

Реакции отщепления можно считать успешными в тех случаях, когда они приводят к образованию таких промежуточных продуктов, которые присоединяются к олефинам, давая циклопропаны. Вопрос состоит в том, является ли эта промежуточная частица х вободным карбеном, карбенсодержащим комплексом или металлоорганическим соединением, как это рассмотрено в гл. 2 и 8. До сих пор сделано лишь несколько попыток ответить на этот вопрос применительно к арилкарбенам. [c.98]

При а-отщеплении галогеноводорода от бензилгалогепидов или от дифенилгалогенметанов с помощью металлооргапических соединений образуются промежуточные частицы, которые могут реагировать дальше с избытком основания. Так, например, реакция хлористого бензила с фениллитием приводит к 1,1,2-трифенил-этану [66]. Как отмечалось в гл. 2, разд. II, 3, такие реакции можно рассматривать и как присоединение металлоорганического соединения к карбену, и как замещение во вновь образовавшемся металлоорганическом промежуточном соединении. [c.112]

В некоторых случаях металлоорганическое соединение (например, ртутьорга-ническое) достаточно устойчиво и может быть выделено в свободном состоянии. Карбен при этом можно получить только при нагревании [c.214]

Наконец, при фрагментации металлоорганических соединений широко распространено образование нейтральных или заряженных частиц карбенного типа (распад по типу Г). Ранее подробно обсуждалось выделение СО, здесь же приведем лишь несколько примеров выделения стабильных частиц (заряженных и нейтральных). Строго говЬря, разрыв двух связей у одного и того же атома металла в циклических соединениях можно [c.55]

В более элементарном виде были вкраплены в материал части I. Это — разделы, посвященные карбанионам, свободным радикалам, карбенам, карбкатионам, перегруппировкам, элиминации, переходному состоянию. Кроме того, в часть II вошли более сложные разделы систематической органической химии, такие, как элементоорганические соединения, небен-зоидная ароматика, изопреноиды, включая терпены и стероиды, алкалоиды, белки, ферменты, нуклеиновые кислоты. Самое первоначальное понятие о металлоорганических соединениях, изопреноидах, алкалоидах, белках имеется и в части I курса. [c.6]

В работе [68] эти превращения рассмотрены как частные случаи взаимодействия тионовых соединений с металлоорганическими соединениями. На обширном экспериментальном материале показано, что подобные реакции или протекают путем тиофильного присоединения металлоорганического соединения по связи С—8, или завершаются гомолитическим отщеплением атома серы с образованием карбенов. Последнее и имеет место в процессах, приводящих к тииранам [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология