Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Первоначальное понятие о валентности

    Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]


    Переход от лестничной (длинной) формы периодической системы к ее короткой форме. Наиболее существенным шагом в развитии периодического закона был переход Менделеева от первоначальной, менее совершенной лестничной формы периодической системы (см. фотокопию V) к наиболее совершенной короткой ее форме (см. фотокопию VI), представляющей собой шедевр менделеевского научного творчества. Еще в первой своей статье, посвященной периодическому закону (март 1869 г.), Менделеев выделил несколько отрезков В общем ряду всех элементов, расположенных в порядке возрастания атомных весов отрезки свидетельствовали о периодичности изменения свойств элементов некоторые из этих отрезков представляли собою будущие укороченные восьмичленные ряды будущей короткой системы Менделеева. Вскоре после этого, как было сказано выше, в октябре 1869 г. Менделеев обнаружил последовательность изменения максимальной валентности от 1 до 7 у элементов по кислороду при расположении их в порядке возрастания атомных весов. В связи с этим были внесены коренные изменения в первоначальную форму таблицы элементов. Во-первых, наряду с атомным весом, игравшим роль постепенно нараставшего аргумента, Менделеев ввел понятие максимальной, или предельной, валентности по кислороду. Во-вторых, он изменил распределение элементов в таблице так, что группы элементов в отличие от первоначального варианта системы располагались не по горизонтали, а по вертикали, а периоды, напротив, не по вертикали, а горизонтальными рядами. В-третьих, по краям системы, слева и справа, были размещены полярно противоположные группы элементов — щелочные металлы и галоиды, а в середине между ними — элементы, образующие постепенный переход от одной крайности к другой. [c.195]

    Орбитали 0,, 02 воплощают идею о взаимодействии каждого валентного электрона в атоме бериллия с соответствующим ls-электроном в атоме водорода. Выбор угла а и был продиктован этими соображениями. При этом оказьшается, что локализованные на связях Ве—Н молекулярные орбитали со,, 02 представляют собой линейную комбинацию s—p гибридизованных атомных орбиталей бериллия и ls-вол-новых функций атома водорода. Такая конструкция МО напоминает соответствующее выражение (4.23) для LiH. На этом примере можно проследить возникновение понятия о валентном состоянии атома в пределах заданной молекулярной структуры. Первоначально это понятие было введено в квантовую химию в качестве априорного предполагалось, что проигрыш в энергии, связанный с возбуждением 2s 2р атома бериллия, будет в дальнейшем скомпенсирован вьшгрышем в энергии при формировании в данном примере двух химических связей Ве-Н. Отметим, что замена в определителе Слейтера орбиталей 2og, 1а их линейной комбинацией со,, 602 является вполне корректным преобразованием, переход же от со,, СО2 к со,, С02 представляет собой уже некоторую аппроксимацию. В литературе подробно изложено построение sp -и sp -гибридизованных орбиталей см. [9], [12], [20]. [c.229]


    Первоначальные представления о размере валентных углов, образуемых атомом углерода, насыщенным и ненасыщенным, подсказывались уже вант-гоффовской моделью этого атома (1874). В 1928 г. Полинг ввел понятие о гибридизации и показал расчетным путем как эта гибридизационная модель позволяет объяснить образование тетраэдрических и других углов, предсказываемых классической стереохимией. Это же представление о гибридизации позволило не только объяснить отклонения от ненапряженных валентных углов, но и вычислить, хотя бы в качественном приближении такие отклонения, как например, отклонения от углов НСН в различных по величине кольцах циклоалканов (Килпатрик и Спитцер, 1946). Как было сказано, Коулсон (1947) предложил характеризовать степень гибридизации данной орбитали выражением я -Ь Яр, причем % соответствует определенным валентным углам так, Я = / 2 и /З отвечает углам, образуемым атомом углерода и равным соответственно 180°, 120° и 109° 28. Имевшиеся к тому времени экспериментальные данные указывали на то, что угол НСН в этилене равен 116°, а следовательно, Я 1/2, что отличалось от результатов расчета Полинга, явившихся в свое время поддержкой концепции гибридизации. В квантовой химии вслед за Коулсоном корреляция между значением К и валентными углами была использована в основном для расчета первой величины, которая, как было уже отмечено, затем служила для оценки длин связей, образуемых атомом углерода. [c.89]

    Координационное число. Первоначальное понятие валентности оказалось явно недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. А. Вернер в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соединений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (в 1893 г.) он ввел в химию понятие координационного числа, которое соответствует числу атомов или групп, непосредственно связанных с атомом, считающимся в молекуле центральным. Эти связанные с центральным атомом частицы, роль которых могут играть атомы, группы атомов, элементарные и сложные ионы, в настоящее время названы лигандами. Таким образом, координационное число показывает, сколько лигандов скоординировано около центрального атома. [c.17]

    Валентность. Понятие валентности элементов было введено в 50-х годах прошлого столетия. Особое значение его определяется тем, что оно легло в основу теории строения химических соединений. При первоначальном изучении химии валентность определялась как свойство атомов одного элемента присоединять определенное число атомов других элементов. В свете современной теории строения атомов валентность элемента связывается с его способностью образовывать химические связи. Количественно валентность определяется числом химических связей, образованных атомом. Именно поэтому валентность не имеет знака, так как количество связей нельзя выразить отрицательным числом. [c.32]

    Первоначальное понятие о валентности [c.14]

    Более детально валентность будет описана после научения строения атома (см. гл. 1П). Здесь ограничимся лишь первоначальными понятиями о валентности, так как это необходимо при решении задач. [c.14]

    В гл. I, 11, когда давалось первоначальное понятие о валентности, указывалось, что под валентностью надо понимать свойство (способность) атома данного элемента присоединять к себе определенное количество атомов другого элемента. Благодаря проявлению этого свойства атомы объединяются в молекулы. Состав молекулы определяется валентностями образующих ее элементов. Валентности характеризуются небольшими целыми числами от 1 до 8. [c.67]

    Однако многочисленные случаи совпадения числа единиц сродства свободного атома и числа образовавшихся химических связей привели к отождествлению причины и следствия. С 1870-х годов и по сей день валентностью стали называть чаще всего число химических связей, осуществляемых атомом при образовании соединений [18, с. 93]. Первоначальный объект понятия валентности был таким образом заменен другим объектом — структурной характеристикой связанного атома, [c.55]

    Первоначально объяснение закономерностей и исключений из закономерностей в межатомных расстояниях строилось на привлечении некоторых теоретических характеристик связей, имеющих более или менее ясный физический смысл электронные заряды и различные порядки связей). Затем возник вопрос о влиянии на длину связи (и валентные углы) гибридизации атомов, ее образующих. Дискуссия об относительной роли в изменении длин связей фактора гибридизации еще не закончена. Здесь не так давно наметилась даже крайняя точка зрения, согласно которой данные о межатомных расстояниях в алифатических органических соединениях можно истолковать только на основе одного понятия о гибридизации. Однако эта точка зрения подвергается справедливой критике. Наконец, признается, что кроме двух упомянутых факторов, влияние на межатомные расстояния могут оказывать и другие причины, например полярность связи, взаимное отталкивание связей и т. д. [c.218]

    Используемое здесь и далее понятие валентности близко к его первоначальному значению и означает лишь число атомов Н, с которым соединяется или которое может замещать один атом данного элемента в соединении. При этом водороду обычно приписывается положительная валентность и лишь в большинстве гидридов она отрицательна. Валентность пе, отражает действительного (эффективного) заряда частиц в соединениях, числа связей данного атома с другими. Так, например, АР+ может иметь в силикатах в качестве ближайших соседей четыре или даже шесть 0 , [c.7]


    Важнейшим понятием в химии является валентность элемента (следовательно, атома). Первоначальное определение валентности основывалось на представлении о ней как о мере емкости атома данного элемента по отношению к присоединяемым к нему атомам других эле- [c.24]

    Ко времени возникновения координационной теории (1893 г.) не существовало еще достаточно определенных представлений о природе сил химического взаимодействия, и этим объясняется то, что предложенные Вернером понятия главной и побочной валентности носили первоначально формальный характер . Лишь 20 лет спустя, на основе ряда чрезвычайно важных экспериментальных и теоретических работ, были намечены отчетливые контуры учения о строении атома и о химической связи. [c.263]

    В своей первоначальной форме понятие валентность (знач-ность) совершенно недвусмысленно и ясно. Оно выведено из факта эквивалентности, который при помощи закона постоянных и кратных отношений связывает атомный вес и эквивалентный вес. Это целочисленное соотношение и является валентностью (т. I, стр. 16). Валентность является, следовательно, целым числом. Причину целочисленности в настоящее время видят в ограниченности валентных электронов элементов. Учас- [c.440]

    В правилах ШРАС 1957 г. первоначальное ограничение понятия комплексные соединения обязательным превышением координационного числа над стехиометрической валентностью было опущено. В результате этого номенклатурные названия большого числа неорганических соединений стали строиться по системе, принятой для комплексных соединений. [c.33]

    С течением времени понятие побочной валентности постепенно утрачивало свое значение, понятие же координационного числа оказалось чрезвычайно плодотворным. (Структурно-теоретическую интерпретацию понятия координационного числа см. в I 1.7 и 111.11.) Первоначально же Вернер подчеркивал, что понятие координационного числа есть чисто экспериментальное. [c.17]

    Полинг, развивая так называемый метод валентных связей, ввел понятие атомной гибридизации. Основное полон ение метода в том, что соответствующие атомные орбитали, первоначально различные по энергии, сливаясь, образуют новую совокупность эквивалентных орбиталей, называемых гибридными. Гибридные орбитали имеют определенную направленность в пространстве, и участие их в связи предопределяет геометрическую конфигурацию комплекса (см. ч. I, гл. 1, 2). Гибридные орбитали образуют наиболее прочные ковалентные связи между металлом и лигандом. [c.14]

    Система контрольных заданий при изучении валентности в теме Первоначальные химические понятия . [c.255]

    Следовательно, индекс свободной валентности в этом случае равен нулю, что равнозначно условию, что структуры Дьюара не учитываются. Из рассмотренного примера становится очевидным, что понятие о свободной валентности, введенное первоначально в теории резонанса [11] , в рамках этого метода в известной мере неоднозначно. Значение индекса свободной валентности зависит от выбора резонирующих структур. [c.33]

    Став на такую точку зрения, мы, однако, отвергаем первоначальную формулировку понятия о валентности, так как атом фтора в ВР оказывается не одновалентным, а трехвалентным, а в ВРз остается, наоборот, одновалентным. Кроме того, первая степень окисления бора в ВР оказывается в каком-то противоречии с трехвалентностью бора, определяемой по числу связей. [c.119]

    Первоначально допускавшееся применение понятия В-напряжения к третичным аминам ныне отвергается, так как валентный угол в триметиламине меньше, чем тетраэдрический ср. стр. 373. [c.368]

    Координационное число. Первоначальное понятие валентности ока - а./ ось недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. В связи с этим А. Вер-нор г> 1893 г. ввел в химию понятие координационного числа, кото-]К1е соответствует числу атомов нли групп, пепосредственно связанных с атомом, считаюш нмся в молекуле центральным. Понятие координационного числа оказалось чрезвычайно плодотворным. Значение координационного числа обычно соответствует числу всрнпш в правильных многогранниках (тетраэдр — 4, октаэдр — [c.53]

    Понятие о гибридизации является основой теории направленной валентности. Эта последняя возникла и развивалась независимо от метода молекулярных орбиталей , главным образом в связи с аппаратом расчета в первоначальных формах метода валентных схем. Она получила довольно широкое применение также и в качественной форме. [c.239]

    Если ДОПУСТИТЬ, что азот в нитросоединениях пятивалентен, то в процессе образования нитросоединения из нитрита, следовательно, должно произойти окисление, для которого, однако, не находится эквивалентного восстановительного Процесса. Так как однозначное определение валентности азота в первоначальном смысле этого понятия невозможно, то остается лишь обосновать пятивалентность азота в классической формуле нитрогруппы только подсчетом валентных электронов, из которых здесь действительно участвуют все пять. Подсчет этот правилен, но относительно распределения электронов классический символ дает совершенно неправильную картину, так как невозможно существование десяти электронов вокруг атома азота. Правильным является только то, что оба атома кислорода связаны одинаково, однако тип связи в классической формуле искажен, так как это не двойные связи с ДВУМЯ а- и ДВУМЯ л-электронами. [c.386]

    Однако тем самым первоначальное представление о валентности претерпевает изменение, превращаясь в понятие о таинственной силе валентности. Валентность в ее первоначальном смысле является свойством атома, которое наглядно может быть представлено в виде числа крючков , физический смысл которых ныне разгадан. Сила, связывающая атомы, валентная сила — это не что иное, как обозначение, слово для неизвестного. Таким образом, попытки составить себе представление [c.442]

    Новый этап в познании более глубокого порядка сущности химических веществ связан с открытием периодического закона. Это нашло свое отражение в дальнейшем развитии и углублении понятия валентности. До этого многие ученые (Кекуле, Вюрц и другие) считали валентность элемента в химических соединениях постоянной и неизменной. Вюрц, нанример, первоначально предполагал, что хлор всегда только одновалентен. Менделеев показал, что его валентность меняется. Она качественно различна в соединениях элемента с водородом и с кислородом. Так, С1 в НС1 одновалентный, отрицательный, а в СЬО и I2O7 соответственно одно- и семивалентный, положительный. [c.256]

    Изучение способности атомов при образовании соединений насыщаться определенным числом атомов др>того элемента привело к уоановлению понятия валентности , которую первоначально определили как способность или свойство атома химического элемента присоединять или замещать определенное число атомов другого элемента. Стали понятными количественные соотношения между элементами в соединениях. Легко объяснялось строение производных углерода, который в большинстве из них был четырехвалентным, Уже такая, как оказалось позже, несовершенная характеристика специфических свойств атомов позволи. ла понять определенные, а не произвольные отношения между атомами при образовании сложных веществ и изображать их состав при помощи формул. [c.30]

    VIII класс — важный этап в обучении химии. Здесь учащиеся знакомятся с периодическим законом химических элементов Д. И. Менделеева, получат первоначальные представления о строении вещества и закономерностях химических реакций. Происходит дальнейшее углубление ранее сформированных понятий химический элемент , атом , молекула , простое и сложное вещество , валентность и др. Обогащаются и совершенствуются умения. [c.98]

    Первоначальные представления о размере валентных углов, образуемых атомом углерода, насыщенным и ненасыщенным, подсказывались уже вант-гоффовской моделью этого атома (1874). В 1928 г. Полинг ввел понятие о гибридизации и показал расчетным путем как эта гибридизационная модель позволяет объяснить образование тетраэдрических и других углов, предсказываемых классической стереохимией. Это же представление о гибридизации позволило не только объяснить отклонения от ненапряженных валентных углов, но и вычислить, хотя бы в качественном приближении такие отклонения, как например, отклонения от углов НСН в различных по величине кольцах циклоалканов (Килпатрик и Спитцер, 1946). Как было сказано, Коулсон (1947) предложил характеризовать степень гибридизации данной орбитали выражением в + щричем Я соответствует [c.89]

    Главную валентность Вернер первоначально обозначал сплошными линиями, а побочную — пунктира ными. Например, соединению Р1С14-2ЫНз на основе понятий главной и побочной валентности приписывалось следующее строение  [c.51]

    Первая половина-XIX а. представляет последний этап, предшествующий периоду современной химии. В конце этого этапа окончательно были установлены основные понятия молекулярно-атомистической теории. Первоначально неясные представления о различии между атомом, как мерой химического элемента, и молекулой, как мерой простого или сложного вещества, вступающего в химическое взаимодействие, получили правильное истолкование. Этим была устранена одна из причин, мешавших развитию химической науки. Окончательно было установлено также различие между атомным и эквивалентным весом и введено понятие о валентности элементов. Химические формулы и уравнения стали принимать современный вид. В этот период было открыто много новых элементов и среди них фтор, бром и иод, селен, хром, бор, алюминий, агнпй, щелочные и щелочноземельные металлы и почти все элементы платиновой группы. Успехи экспериментальных исследований позволили открыть существование групп сходственных элементов, внутри которых свойства, как считали, правильно и монотонно изменяются с увеличением атомного веса. [c.9]

    Точность, с которой в митогенетической литературе употребляется понятие тушителей излучения, связано с вполне определенным представлением о механизме возникновения митогенетической хемилюминесценции. Последний основан на рекомбинации свободных радикалов и на передаче освобождающейся при этом энергии молекулам субстрата (флуоресцентам), высвечивающим ее в виде ультрафиолетового излучения. Тушитель вступает в первоначальный энергетический акт, т. е., обладая двойной связью, одна из которых легко нарушается, присоединяет к ненасыщенным валентностям свободные радикалы, препятствуя этим их рекомбинации. [c.217]


Смотреть страницы где упоминается термин Первоначальное понятие о валентности: [c.52]    [c.76]    [c.267]    [c.401]    [c.283]    [c.441]   
Смотреть главы в:

Пособие по химии для поступающих в вузы -> Первоначальное понятие о валентности




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Валентность понятие



© 2024 chem21.info Реклама на сайте