Нуклеофильные анионотропные перегруппировки

Ароматическими нуклеофильными (анионотропными) перегруппировками называются такие перегруппировки, в ходе которых мигрирующая группа переходит из боковой цепи в ароматическое ядро как нуклеофильная частица с электронной парой, которой она была связана в боковой цепи. [c.409]

К нуклеофильным (или анионотропным) перегруппировкам относятся такие перегруппировки, в ходе которых происходит миграция группы, имеющей избыток электронов, к атому, несущему положительный заряд. [c.368]

Оба механизма хорошо известны как анионотропные процессы (гл. IX, разд. 3,6 и в) и относятся к широко распространенному классу органических реакций перегруппировка алкилгидроксиламинов может служить примером таких реакций в ароматическом ряду. В настояш,ее время нельзя сделать выбор между двумя механизмами этих нуклеофильных реакций, поскольку методы, позволяюш,ие различить эти два механизма, не были применены. Можно лишь предположить, что наиболее вероятен механизм S l - [c.750]

Главная черта этого механизма заключается в допущении промежуточного образования мезомерного катиона. Механизму придан символ частично для того, чтобы подчеркнуть аналогию с механизмом прототропии B-Se1, согласно которому промежуточно образуется мезомерный анион. Однако для введения символа SnI имеется и другая причина. Очевидно, механизм процесса не должен существенно измениться, если после отделения одного аниона к системе присоединяется другой, даже и отличный анион. Если этот новый анион присоединяется по месту отделения первого аниона, то весь процесс можно назвать мономолекулярным нуклеофильным замещением и обозначить символом SnI- Если же новый анион присоединяется к другому концу мезомерного катиона, то естественно рассматривать такое замещение, сопровождающееся подобной перегруппировкой, как разновидность замещения без перегруппировки и обозначать символом SnI -Во всяком случае нелогично исключить из данного определения особый случай, в котором присоединяющийся к системе анион идентичен отщепившемуся аниону. Иными словадш, анион X в приведенной схеме должен рассматриваться как анион, который на различных стадиях процесса может быть идентичным или не идентичным отщепляющемуся аниону. Имея в виду эти соображения, ионный механизм анионотропной перегруппировки обозначили символом SnI - [c.700]

Перегруппировка типа бензиловой кислоты также относится к числу анионотропных перегруппировок. К поляризованной под влиянием индуктивного эффекта карбонильной группе присоединяется нуклеофильный гидроксильный анион, затем в результате анионо-тропного перемещения радикала Н достигается более устойчивое расположение, присущее бензиловой кислоте [252]. В процессе этого перемещения относительно близкорасположенные одноименные заряды стремятся стабилизироваться (так называемый дикатионный или дианионный эффект) [c.367]

В настоящее время механизм реакций типичного анионотропного замещения атома кислорода оксиранов на этом серы можно считать в основном установленным. Несомненно, что нуклеофильное раскрытие оксиранового цикла серусодержащим соединением приводит к S-замещенному 2-меркаптоалкокси-аниону, претерпевающему перегруппировку Смайлса в 2-замещенный алкантиолат-анион. Последний превращается в тиирановый цикл после элиминирования окси-аниона. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология