Поглощение света применение теории молекулярных

Параметры /г, f, g и 1 являются сложными выражениями, включающими волновые функции различных возможных состояний оптически ативных молекул и молекул растворителя. На практике обычно выбирают растворитель, прозрачный для света изучаемого диапазона частот, так что влияние растворителя на эффект будет небольшим. Нет необходимости рассчитывать это влияние с применением развитой выше теории, его можно просто учесть введением фактора, значение которого при разных длинах волн определяется из экспериментальных измерений показателя прело.мления растворителя. Поэтому остается установить связь между показателем преломления и коэффициентом поглощения для оптически активных соединений, с одной стороны, и молекулярными параметрами этих соединений, — с другой. Для этого нужно величины и подставить в уравнения Максвелла для диэлектрика. Таким образом было получено четыре уравнения [4]—для показателя преломления, коэффициента поглощения в случае неноляризованного света, оптического вращения и кругового дихроизма. [c.268]

Классически интересы молекулярной спектроскопии концентрировались на фотофизических процессах 2—14 (табл. 4-1), т. е. на экспериментальном и теоретическом определении энергетических уровней, строения молекул и электронных оболочек, а также вероятностей излучате.иьных и безызлучательных переходов между электронными состояниями. С другой стороны, интересы фотохимиков еще недавно были сосредоточены в основном на первичных фотохимических реакциях многоатомных молекул [реакции (1)—(10) из табл. 5-1]. Это происходило главным образом из-за недостатка спектроскопических данных и трудностей применения теории к описанию суммарного фотохимического процесса в реальных системах, а не из-за отсутствия интереса или желания у некоторых фотохимиков связать открытия молекулярной снектроскопии с фотохимией сложных молекул. Для того чтобы понять всю фотохимию или фотобиологию какой-либо системы, необходимо выяснить стадию поглощения света, природу и характер последующих как фотофизических, так и фотохимических процессов. Эти процессы конкурируют для каждого поглощенного кванта и ставят предел общему выходу продукта реакции. Кроме того, если различные электронные состояния имеют различную реакционную способность, то очень важно знать их энергии, заселенность, вероятности переходов (времена жизни) и электронные конфигурации. [c.192]