Зависимость между показателем преломления и температурой

Рис. 5. Зависимость между показателем преломления изопрена и температурой.

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Показатель преломления циклических соединений больше, чем у алифатических. Циклоалканы занимают промежуточное положение между аренами и алканами. В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатная зависимость между температурой кипения или молярной массой и показателем преломления. [c.87]

Зависимость между показателем преломления и температурой [c.121]

Рефрактометрический детектор является наиболее универсальным детектором для жидкостной хроматографии. При хроматографии высокополимеров чувствительность рефрактометрического детектора не зависит от молекулярной массы полимера, однако инкремент показателя преломления олигомеров дп дс связан с молекулярной массой зависимостью, пропорциональной 1/Р (где Р — степень полимеризации). Сигнал рефрактометрического детектора чувствителен к изменению температуры. Так, показатель преломления воды имеет температурный коэффициент 10 на 1 °С. Для органических растворителей этот коэффициент равен 10 на 1 °С. Поэтому колебания температуры между сравнительной и измерительной ячейками рефрактометрического детектора с порогом чувствительности Ап 10 не должны превышать 10" —10 °С. Показатель преломления жидкости чувствителен также к изменению давления (Ю /Ю Па). [c.94]

В отличие от других абсолютных методов в оптическом способе определение температурного градиента основано на использовании температурной зависимости показателя преломления жидкости. В этом методе оригинальным путем исключается необходимость измерения температур поверхностей нагревателя и холодильника, а также расстояния между ними. [c.59]

На основании описанной выше линейной зависимости между показателем преломления и плотностью можно заключить, что мольная рефракция должна быть независима от температуры. [c.48]

Зависимость между показателем преломления и составом смеси используется также при анализе трехкомпонентных систем. Помимо показателя преломления в этом случае необходимо определение других физико-химических констант плотности, температуры кипения, температуры плавления и др. [c.72]

В первой из этих работ указывалось и на линейную зависимость между показателем преломления и температурой кипения. [c.87]

При рассмотрении вопросов, касающихся электрофореза белков, уже указывалось, что водные растворы белков обладают большим показателем преломления, чем вода, и что это обстоятельство может служить для определения положения подвижной границы при электрофорезе. Показатель преломления растворов белка линейно возрастает по мере увеличения концентрации белка в растворе. Разница между показателем преломления 1-процентного раствора белка и показателем преломления воды получила название удельного прироста преломления. Этот прирост слегка варьирует в зависимости от характера белка. Так, например, для сывороточного альбумина быка он равен 0,001901, для сывороточного альбумина человека — 0,001887, для яичного альбумина — 0,001876, для у-глобулинов человека — 0,001875 [106]. Температура и наличие в растворе солей не влияют заметным образом на удельный прирост преломления, поэтому концентрация белка в растворе может быть определена весьма быстро путем измерения показателя преломления раствора и вычитания из него показателя преломления диализата. Необходимо, однако, помнить, что прирост показателя прелом-. ления липопротеидов, равный 0,00171, значительно меньше, чем соответствующая величина для белков, не содержащих жиров [107]. [c.139]

Установлено, что отдельные узкие фракции парафинов, выделенных из различных рафинатов при равных температурах, имеют приблизительно одинаковую температуру плавления. Количество твердых углеводородов, выделяющихся из раствора при его охлаждении на каждые 10°, уменьшается. Так, для рафината И1 фракции их количество в температурном интервале от +15° до +5° составило 5,54% вес. на рафинат, а в интервале —15° до —25°— 1,33%. С понижением температуры плавления фракций парафинов содержание в них твердых углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, увеличивается. Если в первых высокоплавких фракциях содержание этих углеводородов составляло 1ч-3%, то в легкоплавких фракциях парафинов их содержание достигло 50 6. Фракции парафинов, выделенные из различных рафинатов и имеющие одинаковую температуру плавления, содержат различное количество этих углеводородов. При одинаковых температурах депарафинизации из рафината IV фракции вместе с -парафинами выделяется больше твердых углеводородов, не образующих комплекс, чем из рафината II и III фракций, что прослеживается по рис. 1. На основании показателя преломления и температуры плавления были рассчитаны числа симметрии по Гроссу [5]. Полученные данные показывают, что между температурой плавления углеводородов, образующих комплекс, и остальными физико-химическими свойствами существует определенная зависимость. С понижением температуры плавления углеводородов, образующих комплекс, их плотность, показатель преломления и молекулярный вес вначале снижаются, а затем возрастают, что видно по рис. 2. Для н-парафинов закономерно снижение плотности, показателя преломления и молекулярного веса с понижением температуры плавления. Повышение молекулярного веса более низкоплавких фракций парафинов указывает на то, что в последних увеличивается содержание слабо разветвленных парафинов изостроения и циклических углеводородов с парафиновыми цепями нормального строения. На циклическое строение низкоплавких углеводородов, [c.225]

Значение показателя преломления зависит, Ъ частности, от содержания различных глицеридов. Показатели преломления жирных кислот вообще ниже, чем показатели преломления их глицеридов. По значению показателя преломления за кислотами следуют полные глицериды, а затем диглицериды у моноглицеридов показа тели преломления наибольшие. У свежих жиров существует некоторая связь между показателем преломления и йодным числом — высоким показателям преломления соответствуют" высокие йодные числа. При старении жиров эта зависимость нарушается [53]. Об определении содержания жиров в смесях, основанном на измерении показателя преломления и температуры плавления, — см. [54. [c.534]

Автоматизация узла экстракции. Исследования зависимости физико-химических свойств продуктов от подачи пропана в экстракционную колонну при постоянном расходе в ту же колонну сырья — гудрона практически одинаковых вязкости, плотности и температуры вспышки и постоянной температуре его подачи показали, что температура размягчения асфальта с понижением подачи пропана от 6,5 1 до 5,2 1, т. е. на 20%, снижается на 2—3°С, и наоборот, при увеличении — повышается в результате более полного растворения в пропане углеводородов. Показатель преломления, вязкость и коксовое число деасфальтизата изменяются прямо пропорционально подаче пропана. Таким образом установлено, что на глубину отбора от сырья и на качество получаемых продуктов большое влияние оказывает соотношение ме жду пропаном и гудроном, подаваемыми в колонну С увеличением соотношения возрастает отбор деасфаль тизата, но одновременно снижаются его качество и тем пература внизу экстракционной колонны и наоборот В зависимости от природы и вязкости сырья необходимо поддерживать требуемое соотношение между пропаном и гудроном. [c.310]

Одним из самых важных применений электрофореза является использование его в анализе естественных смесей коллоидов, например белков, полисахаридов и нуклеиновых кислот, а также продуктов, полученных фракционной перегонкой. При электрофорезе между раствором белка и буфером в специальной У-образной трубке, снабженной электродами, образуется резкая граница, за движением которой можно проследить с помощью оптической шлирен-системы (разд. 11.10). Эти опыты обычно проводят при температуре 4° С, т. е. при максимальной плотности воды, так что температурный градиент в электрофоретической кювете, вызванный нагреванием током, сопровождается наименьшим градиентом плотности. Градиенты плотности горизонтально поперек кюветы стремятся вызвать конвекцию. На рис. 20.1 [1] показана электрофоретическая картина плазмы крови человека в буферном растворе (pH 8,6) диэтилбарбитурата натрия с ионной силой 0,10 (после 150 мин при 6,0 В/см и 1°С). Строится график зависимости градиента показателя преломления от расстояния в кювете (горизонтальная ось). Одна картина получена для той части кюветы, в которой белки опускаются вниз, а другая — для той части, где белки поднимаются вверх. Начальные положения границ указаны на рисунке тупыми концами стрелок. Различные виды белков представлены альбумином, аг, аг-, р-, у-глобу-линами и фибриногеном ф. Площадь под определенным пиком почти точно пропорциональна концентрации белка, дающего эту границу. Так, например, процент альбумина может быть получен делением площади пика альбумина на суммарную площадь всех пиков белков. е-Граница в спускающейся части и б-граница в поднимающейся части картины обусловлены не белковыми компонентами, а изменениями концентрации соли, которые возникают в опытах с обычным переносом вблизи начального положения границы. [c.603]

В ряде работ были установлены зависимости вида (II, 1), в которых С — температура плавления. Линейная взаимосвязь между температурой плавления и показателем преломления найдена для углеводородов и нефтяных фракций [125] и для ионных кристаллов [126]. [c.86]

Для полиэтиленоксида с молекулярным весом до 2000 установлена следующая зависимость между удельной рефракцией ( уд) и молекулярным весом M) R= п —1)/ п + 2) d = = а/М + Ь, где d — удельный вес вещества, п — показатель преломления, а и Ь — константы, практически не зависящие от температуры и определяемые в основном природой цепи макромолекулы и концевых групп з . [c.163]

Между углом отклонения и толщиной слоя, через который проходит свет, существует строгая пропорциональность. Кроме этого, угол вращения имеет сложную зависимость от длины волны света и температуры, аналогично показателю преломления. [c.156]

В рефракционных системах для перехода от показателя преломления к концентрации раствора необходимо знать удельный инкремент преломления (уравнение (П1. 1)). Значение этой константы для различных белков варьирует незначительно. Например, для бычьего сывороточного альбумина удельный инкремент преломления равен 0,00187, тогда как для р-липопротеида, содержащего больщое количество липидного материала, он составляет 0,00171. С длиной волны эта величина несколько изменяется, так что, например, для бычьего сывороточного альбумина удельный инкремент преломления возрастает от 0,00187 при 578 нм до 0,00195 при 436 нм. Увеличение температуры на 20° С приводит к изменению лищь шестого знака величины инкремента [1]. Для ультрацентрифугирования точность определения удельного инкремента преломления не имеет такого значения, как при исследовании светорассеяния. Зависимость между показателем преломления и концентрацией, дающая величину удельного инкремента преломления, обычно линейна. В то время как показатель преломления может быть измерен с большой точностью, расчет точной концентрации белка, используемого в опыте, вызывает затруднения. В большинстве случаев нет возможности очень точно измерить площадь под пиком или смещение полосы. Максимальная известная точность определения смещения составляет 0,02 ширины полосы, однако далеко не все исследователи достигают [c.151]

Применение. Показатель преломления—важная физическая константа, которой следует пользоваться в сочетании с точками плавления и кипения, плотностью и другими свойствами при качественной идентификации органических жидкостей. На рис. 253—257 воспроизводится ряд диаграмм, которые иллюстрируют значение корреляции двух физических свойств для облегчения идентификации анализируемых веществ. Нанесением показателя преломления в зависимости от плотности для большого числа чистых соединений найдено, что диаграммы можно разделить на зоны или области (см. рис. 253), которые включают определенные классы соединений. Зоны могут перекрываться, поэтому требуется проведение дополнительного испытания с целью распознавания исследуемого вещества для этого можно использовать другое физическое свойство, например температуру кипения, или провести химическое испытание. Легко видеть, какую большую помощь могут оказать эти диаграммы при экспериментальном распознавании материала при условии, что он представляет собой чистое вещество. Смесь будет давать, точку, промежуточную между таковыми компонентов смеси эта точка будет располагаться приблизительно в соответствии с составом смеси, поскольку плотность и показатели преломления смесей изменяются примерно линейно с концентрацией. При измерениях плотности и показателя преломления должна регулироваться температура. Если температура отличается от 20° лишь на несколько градусов, в [c.316]

Мортон и др. [9] предложили метод классификации нефтей на основе показательных фракций. Этот метод состоит в предварительном исследовании содержания ароматических углеводородов во фракции с температурой кипения до 145° и содержания асфаль-тенов с последующим более точным анализом химического состава фракции с т. кип. до 200°. Для такого исследования применяют специальную диаграмму, на которой с помощью кривых выражена зависимость между количеством отдельных нефтяных фракций (в %) и анилиновыми точками, показателями преломления, удельными весами и температурами кипения. Используются также анилиновые точки фракций после обработки их серной кислотой для того, чтобы определить отношение между парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. [c.25]

Измеренные величины (длины, углы, веса, объемы, температуры и др.) не служат непосредственно для установления строения они подвергаются теоретической обработке, которая, разумеется, отличается в каждом отдельном случае. Некоторые физические методы приводят к познанию геометрии молекул (например, определяются межатомные расстояния и валентные углы методом интерференции рентгеновских лучей или дифракции электронов) иные дают указания на энергетические состояния молекул (спектроскопические и термодинамические методы) наконец, другие ведут к установлению молекулярных функций, объединяющих в математическом выражении две или несколько физических величин, характерных для данного вещества. Такие молекулярные функции (например, электрическая поляризация, магнитная восприимчивость, молекулярная рефракция, свободная энергия образования и т.д.) находятся в количественных соотношениях со строением вещества. Непосредственно измеренные характерные физические константы вещества являются так называемыми интенсивными свойствами, т.е. величинами, не зависящими от количества вещества (как, например, плотность, показатель преломления, диэлектрическая постоянная, поверхностное натяжение, температура фазовых превращений и т.д.) молекулярные функции, выведенные из этих величин, являются экстенсивными свойствами вещества, т.е. величинами, пропорциональными количеству вещества (точно так же, как объем, вес или теплоемкость). В качестве единицы количества вещества применяется обычно моль. При этом становится возможным сопоставлять физические свойства веществ и, обобщая, установить зависимости между свойствами и строением. [c.83]

Из уравнения (4.1.56) видно, что деформационная поляризация в отличие от ориентационной не зависит от температуры. При диэлектрических измерениях величина диэлектрической проницаемости уменьшается с увеличением частоты поля / по сравнению со своим стационарным значением (при / = 0) в определенной области частот (дисперсионной области) до величины = п. Дисперсия характеризуется зависимостью показателя преломления от длины волны. Обычно показатель преломления возрастает с уменьшением длины волны. Так как в данном случае показатель преломления уменьшается с уменьшением длины волны, эту область называют областью аномальной диэлектрической дисперсии. При этом фактор диэлектрических потерь, тангенс б, характеризующий энергию, получаемую диэлектриком, проходит через максимум при (еоэо — еоо)/2, так как потребление энергии особенно велико, когда время, проходящее между изменением поля, соизмеримо с временем релаксации (резонанс рис. 4.10), [19, 20]. При низких частотах ориентационная поляризация еще безынерционно следует изменению электрического поля. Дальнейшее повышение частот ведет к дисперсии диэлектрической проницаемости. Это явление характеризуется следующим уравнением [c.113]

Болое простой, но менее точный метод определения дипольных моментов, так называемый оптический метод , требует лишь определения диэлектрической постоянной и показателя преломления (а также и плотности при той же температуре). Согласно электромагнитной теории света (Максвелл), между диэлектрической постоянной е и показателем преломления п существует следующая зависимость [c.113]

При исследовании химического состава и структуры нефтяных парафинов и церезинов часто пользуются также расчетными методами, используя связь между их структурно-групповым составом и некоторыми физическими свойствами. Одним из таких методов является структурный анализ по Грошу — Гродде, основанный на различии физических свойств парафиновых углеводородов нормального и изостроения и нафтеновых. При этом анализе определяют молекулярную массу М, плотность при 90 °С ( 4 ), температуру плавления и показатель преломления при 90 °С (/гд ). Используя зависимости между физическими параметрами, можно найти [c.251]

Другим примером нескольких сопоставлений в однокомпонентной системе может служить взаимосвязь между показателями преломления -бутилбензола при разных температурах в зависимости от длины волны, найденная в работе [1] по данным [165]. [c.246]

Молекулярную массу определяют траднционнымп способами, но для этих целей могут быть привлечены и другие методы. Недавно была установлена связь между молекулярной массой алканов и масел и данными термогравиметрического анализа [53]. Экспериментальное определение молекулярной массы — трудоемкая задача, поэтому на практике используют различные эмпирические формулы, связывающие молекулярную массу с одной или несколькими физико-химическими константами фракций, например плотностью. В общем случае прямой зависимости между молекулярной массой и плотностью нефтяных фракций нет, но тесная связь между этими показателями прослеживается для нефтей и нефтяных фракций сходного химического состава (одинакового основания) [54, 55]. При вычислении молекулярной массы фракций различного химического состава приходится привлекать большее число параметров. Для фракций н. к. 550°С можно воспользоваться уравнением, приведенным в [56], если известны средние температуры кипения, показатели преломления и плотности фракций. При тех же известных показателях молекулярная масса как прямогонных, так и вторичных фракций, перегоняющихся в пределах 77— 444 °С, может быть вычислена по уравнению, приведенному в [57], а для паров нефтей и их фракций может быть найдена по уравнению, приведенному в [58]. [c.20]

Р. Херщом, М. Фенске и др. [100] была установлена зависимость между молекулярной массой, температурой кипения и показателем преломления [c.142]

В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатность в изменениях температуры кипения (молекулярной масс ) и показателя преломления чем выше температура кипения, тем выше показатель преломления. [c.55]

Правило Ауверса — Скита. — Луверс (1925) и Скита (1925) обнаружили зависимость между физическими свойствами веществ, которую они сформулировали в виде правила, позволяющего предсказывать направление гидрирования в кислой и основной среде. Выраженное в терминах конформационной устойчивости (а не цис-транс-взаимоотношений) и безотносительно к способу образования, правило Ауверса—Скита гласит, что из пары циклических цис-транс-изомеров тот, который имеет меньший показатель преломления и меньшую плотность (а часто и более низкую температуру кипения), обладает большей конформационной устойчивостью (Келли, 1957). Приведенные в табл. 8 данные о дкметилциклогексанах показывают, что во всех случаях более устойчивый диэкваториальный изомер имеет более низкие константы. [c.54]

Ряд уравнений вида (V, 2) был предложен В. К. Першке [126], полагавшим, что в основе зависимостей логарифмического вида лежит одинаковый закон изменения любого физического свойства жидкости с температурой, выражаемый уравнением (У,55). Последнее было проверено им для С =р —р ,а, л, АЯцар и для нескольких жидкостей на теплоемкости, показателе преломления и скорости звука. Першке указывал, что в отдельных случаях в уравнении (V, 55) значения Ъ для данного свойства, но для различных жидкостей равны или близки между собой (гомологические ряды, бензол и его галогенпроизводные, сжиженные газы). Записав уравнение (V, 55) для двух жидкостей и исключив величины ( кр —Першке получил десять уравнений, шесть из которых относятся к уравнениям вида (V, 55), а четыре — к уравнениям вида (V, 56). К этим десяти уравнениям можно присоединить еще десять попарным сочетанием соответствующих свойств. В тех случаях, когда в уравнении (V, 55) значения коэффициента Ъ совпадают для обоих свойств, в уравнении (V, 2) коэффициент наклона совпадает с единицей. Это означает, что разница в значениях свойств не будет зависеть от значения параметра условий. [c.185]

Таким образом, описанным способом можно автоматически и точно корректировать положение линий х путем нахождения максимума относительной интенсивности. Этот способ совершенно исключает мешающий эффект смещений линий под влиянием малых изменений температуры. При больших изменениях температуры вследствие изменений размеров элементов прибора и зависимости показателя преломления и дисперсии кварцевой призмы от температуры линии испытывают относительно большее смещение. Это смещение складывается из двух частей. Одну из них, а именно однонаправленное смещение всего спектра, можно скомпенсировать путем перемещения аналитической скользящей линейки в положение, при котором наблюдается максимум интенсивности предварительно выведенной линии. Другая часть — изменение расстояния между линиями из-за температурной зависимости дисперсии кварца — поддается компенсации лишь с трудом. Проблема была решена путем использования сил кручения, которые скручивают металлическую полоску, закрепленную параллельно аналитической скользящей линейке, тем больше, чем больше изменения температуры. Эти силы воздействуют на механическое крепление подвижного фотоумножителя с программной линейкой. При тщательном подборе параметров обусловленное тепловыми эффектами измене- [c.206]

Сопоставляя формулу (10), данную для определения температур кипения к-парафинов, с зависимостями, найденными для плотности и показателя преломления (табл. 5 на стр. 87 и табл. 8 на стр. 93), можно прийти к заключению, что существует почти линейная зависимость между величиной, обратной тел1пературе кипения, и физическими константа ш пп. [c.107]

Фукава показал, что стеклование поливинилхлорида (ПВХ) можно изучать путем измерения интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах [21]. Характер изменения этих интенсивностей оказался подобным температурной зависимости показателя преломления и, следовательно, диэлектрической проницаемости. Энтон установил связь между диэлектрической проницаемостью и дипольным моментом [25]. Для полос поглощения сильно полярных групп характерна сильная зависимость интенсивности от температуры. Огура и соавторы использовали это явление при изучении полиакрилонитрила по колебанию высокополярной нитрильной группы [33]. [c.111]

Из представленных данных видно, что существует прямая зависимость между температурой гидроочистки (при определенной объемной скорости) или между объемной скоростью (при посто-5ШНой температуре) и такими свойствами гидроочищенного петро-.4атума, как плотность, показатель преломления и содержание сернистых соединений. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология