Диметил галактоза

Уайт [40], внесший выдающийся вклад в изучение строения нефракционированного полисахарида из лиственницы L. o identalis, допускал, что этот полисахарид однороден и предложил предполагаемую структуру для его повторяющейся единицы, содержащей шесть галактозных остатков и один арабинозпый остаток. Его исследования по метилированию показали, что метанолиз дает глюкозиды 2,4-диметил- -галактозы (3 части), 2, 3, 4-триметил-с(-галактозы (одна часть) 2, 3, 4, б-тетраметил-й-галактозы (две части) и 2, 3, 5-триметил-/-арабинозы (одна часть). Однако, как указывали Кэмпбелл и др. [39], прекрасные экспериментальные данные Уайта также согласуются с мнением, что первоначальный (нефракционированный) поли- [c.541]

В его гидролизате найдены Д-ксилоза и следы арабниозы, глюкозы, галактозы. В результате его последующего фракционирования на ДЭАЭ-целлюлозе и хроматографии установлено, что полимер построен только из остатков ксилозы. Метилирование, ГЖХ альдитолов, ацетатов метилированных моноз показало присутствие 2,3,4-трн-0-метил-0-ксилозы и 2,3-диметил-0-метил-0-ксплозы. Частичный гидролиз полисахарида, характеристика полученных олигосахаридов в сопоставлении с остальными результатами свидетельствуют о том, что стебли табака содержат гомогенный р-(1— -4)-ксилан, не имеющий ответвлений. Присутствие в растительных ткаиях подобного полисахарида — явление редкое, ранее аналогичные ксиланы были выделены из травы эспарто и семян тамаринда. [c.127]

Положение равновесия пираноза — фураноза может значительно зависеть от температуры и природы растворителя. В растворах арабинозы, галактозы или альтрозы в диметилсульфоксиде [9, 10], диметилформ-амиде [11] или пиридине [12, 13] при равновесии обнаружено значительное содержание фуранозных ано меров. Так, методом ПМР-спектроскопии в диметил сульфоксиде-Об установлено [9], что равновесный раствор арабинозы содержит 33% (по сравнению с 3% в воде), галактозы — 157о (по сравнению со следовыми количествами в воде) и альтрозы — 44% (по сравнению с 33% в воде) фуранозных аномеров. Это можно объяснить, если предположить (ср. [14]), что растворители (5) типа диметилсульфоксида, являющиеся сильными акцепторами протонов, вызывают поляризацию О—Н-связи в виде (1 —0<-Н<-5), что [c.214]

В литературе описана аналогичная реакция для моносахаридов—взаимодействие 1,2-или 3,4-диизопропил-иденгалактуроновой кислоты с метилмагнийиодидом, в результате которой получена 6,6-С-диметил-В-галактоза. [c.41]

Продукты гидролиза метилированного галактоманнана состоят из примерно эквимолярных количеств 2,3,4,6-тетраметил-с -галак-тозы, 2,4,6-триметил-с -галактозы и 3,4-диметил-й-маннозы. На основании этих данных предложена следующая формула галактоманнана [c.550]

В природной камеди кроме того содержатся /-арабофуранозные остатки, которые присоединены к галактозным звеньям, помеченным в предыдущей формуле звездочками. В продуктах гидролиза метилированной камеди содержится 2,4,6-триметил-и 2,4-диметил-й -галактоза, но отсутствуют тетраметил- и 2,3,4-три-метилгалактоза следовательно, арабинозные звенья боковой цепи присоединены к 3-му и 6-му атомам углерода галактозных циклов основной структурной единицы. [c.556]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

После метилирования полисахарида метнлсульфатом в щелочной среде полученный раствор нейтрализовали, подвергали диализу и концентрировали. Метилированный полисахарид гидролизовали соляной кислотой и после нейтрализации концентрировали. Затем смесь метилированных гексоз фракционировали на колонке порошкообразной целлюлозы с автоматическим отбором фракций. Полученпые отдельные фракции анализировали методом хроматографии на бумаге идентичность полученных веществ была подтверждена определением физико-химических констант. Таким путем были найдены 2,3,4,6-тетраметил- -галактоза, 2,3,6-триметил-с/-манноза и 2,3-диметил-й-мапноза в соотношении соответственно 5 1 5. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология