Ацетаты целлюлозы метилирование

При применении в качестве исходного вещества ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, скорость метилирования резко повышается. При добавлении диметилсульфата и 30%-ного раствора едкого натра к ацетоновому раствору ацетата целлюлозы при 55°С получается за одну операцию продукт,содержащий 45,6% метоксильных групп. [c.380]

Метилирование ацетата целлюлозы [2] [c.459]

Метилирование 10 й растворимого в ацетоне ацетата целлюлозы (40% СНдСО-групп) в 200 мл ацетона можно провести по описанной выше методике. По окончании реакции отгоняют ацетон, объем которого при метилировании остается примерно постоянным, твердый полисахарид отфильтровывают из горячего раствора, растирают с л кипящей воды [c.459]

Ацетат целлюлозы Тетраметильная Метилирование 100—200 [79, 70] [c.207]

Полностью метилированный полисахарид гидролизуют до метилированных моносахаридов в присутствии серной и трифторуксусной кислот. Реакционную смесь фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле [22], адсорбционной хроматографии или, лучще, газожидкостной хроматографии в виде летучих производных, например полностью метилированных метилгликозидов [23], частично метилированных ацетатов альдитов [24] или частично метилированных триметилсилильных эфиров [25]. Для дальнейшей идентификации этих [c.218]

Впервые метод был применен к триметилцеллюлозе, полученной из технического ацетата целлюлозы. Работа проводилась с ацетатом вследствие того, что природная целлюлоза трудно поддается исчерпывающему метилированию, тогда как ацетат целлюлозы гладко превращается в триметилцеллюлозу при обработке метилсульфатом и щелочами. При этом получался продукт, дающий при гидролизе [c.295]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

Растворы метилированных моносахаридов фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле, адсорбционной хроматографии или, лучше, ГЖХ в виде летучих производных, например частично метилироваипых ацетатов альдитов. К достижениям последних лет, увеличивающим значение ГЖХ для структурного анализа иолисахаридов, относится прямое подключение газожидкостных хроматографов к масс-спектрометрам (хромато-масс-сиектрометрия). [c.62]

Продукты деструкции идентифицировали методом бумажной 1 параллельно — методом газожидкостной хроматографии, преобразовав их предварительно в ацетаты иолиолов. Установлено, что в состав метилированного АКГ входят остатки 2,3,5-три-0-метил-1-арабинозы, 2,3,4-три-0-метил- )-ксилозы, 3,4-ди-О-метил-Л-ксилозы, 2,3,4,6-тетра-0-метил-1)-глюкозы, 2,3,6-три-О-ме-тил-Д-глюкозы, 2,3-ди-0-метил-0-глюкозы, 3-моно-0-метил- )-кси-лозы при молярном их соотношении 8 10 10 1 24 14 6. Результаты метилирования указывают на разветвленный характер построения макромолекулы АКГ. Ее основная цеиь сформирована из остатков Ь-глюкозы, соединенных связью р-(1—>-4), и, следовательно, аналогична строению целлюлозы. Каждый третий или четвертый остаток глюкозы несет ответвление по С-6. Боковые цепи, сформированы из остатков ксилопираноз и арабинофураноз, связанных (1—>-2)-гликозидными связами. Следовательно. АКГ содержит следующие фрагменты [c.120]

В его гидролизате найдены Д-ксилоза и следы арабниозы, глюкозы, галактозы. В результате его последующего фракционирования на ДЭАЭ-целлюлозе и хроматографии установлено, что полимер построен только из остатков ксилозы. Метилирование, ГЖХ альдитолов, ацетатов метилированных моноз показало присутствие 2,3,4-трн-0-метил-0-ксилозы и 2,3-диметил-0-метил-0-ксплозы. Частичный гидролиз полисахарида, характеристика полученных олигосахаридов в сопоставлении с остальными результатами свидетельствуют о том, что стебли табака содержат гомогенный р-(1— -4)-ксилан, не имеющий ответвлений. Присутствие в растительных ткаиях подобного полисахарида — явление редкое, ранее аналогичные ксиланы были выделены из травы эспарто и семян тамаринда. [c.127]

К. и его компоненты образуют ряд сложных и простых эфиров. При метилировании К. диметилсульфатом образуется продукт, гидролиз к-рого дает смесь 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, по соотношению к-рых судят о степени разветвленности полисахаридов К. При действии на К. этиленоксида образуются оксиметиловые эфиры ангидриды или хлорангидриды к-т (в присутствии оснований) образуют с К. и его компонентами ацилированные производные. Формиаты, ацетаты, про-пионаты, пальмитаты и др. сложные эфиры амилозы сходны с соответствующими эфирами целлюлозы. При действии на К. азотной к-ты образуются его нитраты (нитрокрахмал), к-рые являются взрывчатыми веществами. [c.564]

Известный интерес представляет бактериальная ( синтетическая ) целлюлоза, полученная из мембран, образованных бактериями Асе1оЬас1ег хуНтит, культивированными на растворах глюкозы, фруктозы, сахарозы, маннита, глицерина. Под влиянием этих бактерий до 19% маннита, взятого в виде 3%-ного водного раствора, претерпевает ряд изменений, образуя макромолекулы целлюлозы. Рентгенографическое изучение этой целлюлозы показало ее идентичность растительной целлюлозе, что подтверждается и химическим исследованием. При гидролизе этих препаратов соляной кислотой в присутствии хлористого цинка образуется -глюкоза, а при действии на триацетат этой целлюлозы раствором хлористого водорода в метиловом спирте получается метилглюкозид с выходом 94,3% от теоретического. После метилирования триацетата и гидролиза продуктов метилирования получается 2,3,6-триметилглюкоза. Хлороформный раствор ацетата синтетической целлюлозы дает при сухом прядении нить ацетатного шелка. [c.159]

ГЖХ ацетатов альдитов представляет собой эффективный и точный метод определения содержания альдоз в биологических материалах. Разделение ацетатов альдитов, начиная с триацетата глицерина и кончая октаацетатами октитов, методом ГЖХ было впервые описано в 1961 г. [1, 2]. Несмотря на то что пригодность метода для количественного анализа была доказана, он не находил широкого применения из-за сложности подготовки колонки кроме того, не удавалось разделить D-глюцит и галактит. В последующие четыре года существенного прогресса не наблюдалось. В 1965 г. была предложена новая жидкая фаза EGNSS-M— сополимер сукцината этиленгликоля и цианоэтил-кремния, — которая оказалась пригодной для разделения всех простых альдитов вплоть до гекситов [3]. С этого времени метод ГЖХ с успехом применяется для определения содержания нейтральных альдоз в гемицеллюлозах древесины [4], полисахаридах клеточных стенок растений [5], гликопротеинах [6—8] и почвенных гидролизатах [9], а также для определения альдоновых кислот в целлюлозе древесины 10], частично метилированных альдоз [11] и продуктов периодатного окисления олигосахаридов [12]. [c.22]

За исключением тех случаев, когда используется сильно деструктиро-ванная целлюлоза, не удается осуществить полного метилирования без некоторой степени деструкции целлюлозы. Даже и в этих случаях нет уверенности в том, что произошло полное метилирование, так как на концах цепей целлюлозы образуется тетраметилглюкоза. Удобный метод получения метилцеллюлозы со степенью замещения, равной примерно трем, описывается Хэуорсом, Херстом и Томасом [328]. Одновременно деацетили-роваиие и метилирование целлюлозы осуществляется обработкой ацетата [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология