Гиншельвуд Кинетика газовых реакций

Значение радикалов в учении о скоростях химических реакций — химической кинетики — было выяснено постепенно. И хотя первые сведения о цепных газовых реакциях относятся к 1913 г., лишь в последние десятилетия в результате работ акад. И. Н. Семенова и сотрудников колоссальная роль цепных процессов оценена в полной мере. Основы теории этих реакций заложены в работах акад. Н. И. Семенова и его школы, а также Гиншельвуда, Христиансена, Боденштейна и др. [c.266]

Контактные каталитические газовые реакции. Скорости газовых реакций на твердых каталитичесгсих поверхностях и факторы, влияющие на них, имеют бол Шое значение в технике, но количественных обобщений относительно этих прс цессов нельзя еще сделать. Скорость таких процессов и порядок реакции определяются природой и величиной поверхности катализатора а также относительной степенью адсорбции реагирующих веществ и продуктов реакции на поверхности катализатора. Тогда как в гомогенных реакциях порядок реакции представляет собой число молекул, входящих в реакцию, для гетерогенных реакций это не обязательно. Так, каталитическая реакция между двумя веществами в действительности бимолекулярная может казаться реакцией первого порядка, благодаря тому что одно из реагирующих веществ сильно адсорбируется поверхностью независимо от его давления. Во многих случаях скорость таких реакций обратно пропорциональна той или другой степени концентрации продуктов реакции. Подробное изложение этого вопроса можно найти у Тейлора, Физическая химия 981—1015 (перев. с англ.) Л. 1936, Гиншельвуда, Кинетика газовых реакций (перев. с англ.) М.-Л. 1933, Заутера, Гетерогенный катализ (перев. с нем.), Харьков 1932 и др. (см. литературу во введении). [c.89]

Кинетика мономолекулярных реакций. Разложение газообразного озона является бимолекулярной реакцией. Однако в растворе в четыреххлористом углероде она протекает кинетически по первому порядку с энергией активации 26 160 кал, что заметно ниже, чем для газовой реакции. Боуэн, Мельвин-Юз и Гиншельвуд (1931 г.) высказали мысль, что это явление может быть интерпретировано в том смысле, что разложение озона происходит в результате столкновений между молекулами озона и молекулами растворителя при условии, что необходимая энергия активации имеется на-лицо в момент столкновения. [c.203]

Например, в рассматриваемой реакции могли бы иметь место процессы H-f-Hj—>ЗН или l-f Ij—i 3 l. Теория разветвляющихся цепей, разработанная Семеновым [92] и Гиншельвудом [93], дала достаточное объяснение многим аспектам сложной кинетики взрывных газовых реакций [94]. Более того, общие положения этой теории можно установить даже в том случае, если природа активных частиц остается неизвестной, как, например, при реакции между водородом и кислородом. Достаточно того, что они действуют napaMH, подобно атомам хлора и водорода в реакции водород—хлор, [c.544]

Реакции 3 и 4 изучены гравиметрически Эссексом и Гелормини, которые считали эти реакции обратимыми. Мепшуткин, изучая кинетику образования солей тетраалкиламмония в различных растворителях при 100° С, нашел, что реакции наиболее медленно протекают в алифатических углеводородах, а наиболее быстро — в ароматических спиртах. Как указал Норриш, эта последовательность соответствует направлению изменения диэлектрической постоянной растворителя. Гиншельвуд и Мелвин-Хьюз изучили реакции этого 5ке типа в тех случаях, в которых при условии существования быстро газовой реакции суммарная скорость реакции должна была бы значительно возрасти. Никакого значительного ускорения не было обнаружено ни этими исследователями, ни Сыркиным, который подтвердил полученные ими данные. Необходимость диссоциации — маловероятное объяснение для кажущейся медленности таких реакций. [c.562]