Уэланд . Теория резонанса ее применение в органической

Высказанная Л. Паулингом ( Природа химической связи , Госхимиздат, 1947) и поддержанная другими, например Д. Уэландом ( Теория резонанса и ее применение в органической химии . ИЛ, 1947), интерпретация квантово-механических расчетов, известная под названием концепции резонанса , в свое время была подвергнута справедливой критике со стороны ряда советских ученых. Ошибочность этой концепции состоит в том, что используемые в ходе расчетов промежуточные величины, не имеющие прямого физического смысла, интерпретируются формальной выдаются за объективно существующие свойства молекулярных структур. Развернутая критика этих представлений дана [c.89]

Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что концепция резонанса не занимает в книге Ремика исключительного центрального положения, а скорее играет роль вспомогательного инструмента, к которому автор лишь иногда прибегает в объяснении хилшческих явлений. В этом отношении книга Ремика существенно отличается от монографии Л. Паулинга Природа химической связи и монографии Дж. Уэланда Теория резонанса и ее применение в органической химии , которые целиком посвящены попытке интерпретировать химию с точки зрения теории резонанса. Некоторое, впрочем довольно ограниченное, распространение концепция резонанса имела и среди советских химиков-органиков. Это заставляет нас рекомендовать читателю критически отнестись также и к теоретическим объяснениям экспериментальных результатов работ советских химиков, изложенных в наших примечаниях к книге Ремика. [c.11]

Книга Уэланда Теория резонанса и ее применение в органической химии рассчитана на ознакомление сравнительно широкого круга читателей с новейшими структурными представлениями в современной теоретической химии. [c.5]

Это смешивание структур называют резонансом. Термин берет свое начало в математическом формализме, аналогичном описанию классических систем, находящихся в резонансе (на-пример, связанных маятников). Полинг и Уэланд развили наглядную теорию, назвав ее теорией резонанса, нашедшую широкое применение для описания свойств молекул и их реакций, особенно в области органической химии. В настоящее время теория резонанса уступает место новой символике, символике качественной теории молекулярных орбиталей. Однако пройдет еще много лет, если вообще когда-либо это случится, прежде чем теория резонанса полностью исчезнет нз литературы. Поэтому дадим здесь ее краткое описание. [c.302]

Собственно на этом можно считать закончившимся первый этап применения молекулярных (электронных) диаграмм для суждения о влиянии распределения электронов в органических молекулах на направление реакций, в которых они участвуют. На некоторое время, особенно благодаря работам Полинга, Уэланда и их последователей, такой способ подхода вытеснила теория резонанса, и как уже было сказано выше, даже выводы из расчетов по методу молекулярных орбиталей Уэланд и Полинг в статье 1935 г. переводили на язык теории резонанса. Лишь с середины 40-х годов теоретики снова обратились к корреляции химических свойств с молекулярными и электронными диаграммами, рассчитываемыми методами квантовой химии. Здесь четко выяснилось два направления — во Франции, опиравшееся на метод валентных связей и вместе с этим методом постепенно заглохшее, и в Англии, опиравшееся на метод молекулярных орбиталей и продолжающее развиваться до настоящего времени. [c.166]

Применению теории резонанса для объяснения химических свойств особенно много внимания уделили Сыркин и некоторые другие советские химики. Их основные работы в этом отношении падают на период между рассмотренным обзором Полинга и выходом в свет упомянутой дюнографии Уэланда. Сыркину принадлежит редакция, вероятно, всех появившихся в советской печати переводных статей по теории резонанса, а также переводов монографий Полинга и Уэланда. В 1940— 1941 гг. Сыркин, Жуховицкий и Дяткина приступили к публикации серии статей по квантовой химии [41, 42], завершению которой, по-видимому, помешала война. Уже в первых статьях этой серии резонансным структурам придается то толкование, которое впоследствии подвергалось суровой критике под резонансом эти авторы понимают существование , а также суперпозицию различных состояний [41, стр. 943[. Более того, Дяткиной [43] было введено понятие о переходной структуре. Например, электронная структура молекулы НС1 представляет собой наложение трех структур ковалентной, ионной и переходной, когда электрон принадлежит обоим ядрам одновременно, примерно так, как в электронной структуре молекулярного иона водорода. По расчетам Дяткиной, в НС1 вес гомеополярной структуры 71%, ионной 6 , переходной 23%. Переходные структуры были, так сказать, теоретически обнаружены и в органических соединениях, например в бензоле. В нем при суперпозиции (сосуществовании) этих (кекулевских. —Г. Б.) состояний il- i и фо возникает переходная структура г)5,1 32. Она не может быть изображена химической формулой, но роль ее весьма существенна из-за обусловливаемого ею понижения общей энергии...Наличие переходных структур между структурами Дьюара и структурами Кекуле стабилизирует молекулу [42, стр. 123, 124]. Очевидно, судя по примеру с НС1, вклад переходных структур в энергию резонанса довольно значителен, однако, поскольку эти структуры не наглядны, теряется как раз основное преимущество, которое признавалось за теорией резонанса возможность представления электронного строения молекул привычными для химика валентными схемами. [c.239]

Уэланд рассматривает теорию резонанса, как необходимое дополнение к структурной теории органической химии. Основные идеи изложены в качественной форме и чисто постула-тивно. Несмотря на качественный характер утверждений, она сделаны достаточно строго и физическая сущность явлений освещена подробно. В отличие от книги Паулинга ( Природа химической связи , Госхимиздат, Москва, 1947) Уэланд не ограничивается применением теории резонанса к строению изолированных молекул, а рассматривает также вопросы, связанные с течением химических реакций. Представляет интерес глава, посвященная связи между резонансом и химическим равновесием. Процессы, связанные с наибольшим выигрышем или наименьшей потерей энергии резонанса, имеют термодинамическое преимущество по сравнению с другими. С этой [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология