Попытка объяснения экспериментальных результатов

ПОПЫТКА ОБЪЯСНЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ [c.390]

Попытка объяснения экспериментальных результатов [c.391]

Заключение. Предшествующее обсуждение показывает, что модели, предложенные для объяснения полученных данных, не обязательно противоречат друг другу. Они могут соответствовать различным диапазонам времени контакта пакетов с поверхностью при различных режимах. Хотя это обсуждение не является исчерпывающим, а количественные значения для таких параметров, как Ig и Ig мало исследованы, все же по нему можно составить общее представление о теоретических попытках объяснить экспериментальные результаты, показать предельные условия, оценить последствия частных изменений в системе, чтобы руководствоваться ими в дальнейших исследованиях. [c.260]

Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что концепция резонанса не занимает в книге Ремика исключительного центрального положения, а скорее играет роль вспомогательного инструмента, к которому автор лишь иногда прибегает в объяснении хилшческих явлений. В этом отношении книга Ремика существенно отличается от монографии Л. Паулинга Природа химической связи и монографии Дж. Уэланда Теория резонанса и ее применение в органической химии , которые целиком посвящены попытке интерпретировать химию с точки зрения теории резонанса. Некоторое, впрочем довольно ограниченное, распространение концепция резонанса имела и среди советских химиков-органиков. Это заставляет нас рекомендовать читателю критически отнестись также и к теоретическим объяснениям экспериментальных результатов работ советских химиков, изложенных в наших примечаниях к книге Ремика. [c.11]

Первые попытки предсказать и объяснить стерео-дифференциацию были предприняты в начале 50-х годов Прелогом [1,2] и Крамом [3], которые использовали пространственную модель переходного состояния для дифференцирующей реакции с целью объяснения экспериментальных результатов. Это явилось [c.223]

В настоящем разделе делается попытка объяснения некоторых результатов, полученных в ряде работ [206, 226, 227] на одной из первых и наиболее информативных моделей такого рода — модели Каргина — Малинского. Большинство эффектов, наблюдаемых на этой модели при нормальных температурах, объяснено ранее в тех же работах, либо в результате экспериментальных исследований, либо посредством решения одномерных задач. Здесь будет рассмотрена двухмерная плоская задача. [c.178]

Гидродинамический фактор, который в разбавленных дисперсных системах проявляется в процессах седиментации и диффузии, здесь сводится к процессу вытекания жидкости из жидких слоев под действием капиллярных сил и под влиянием гидростатического и расклинивающего давления. Таким образом, проблема устойчивости концентрированных пен и эмульсий сводится к решению вопроса о том, почему и как жидкостные перегородки в этих клеточных структурах утончаются и при какой толщине, почему и как они внезапно разрушаются. К сожалению, эти системы подробно не рассмотрены. Вместо этого предлагались различные теории, призванные объяснить устойчивость пен и эмульсий влиянием од-ного-единственного фактора на основе одного-единственного механизма. В результате большой и многообразный экспериментальный материал, касающийся центральной проблемы науки о пенах и эмульсиях — их устойчивости, до сих пор не обобщен в рамках единой теории. Отдельные попытки теоретического объяснения экспериментально установленных фактов носят отрывочный и крайне противоречивый характер. Обстоятельные книги Клейтона [1 1 и Бикермана [2] дадут читателю представление о состоянии этой проблемы. [c.222]

Так, в работе [59] изучались особенности газификации полукокса австралийских углей в присутствии никелевых и калиевых катализаторов. На рис. 5.20 показана зависимость степени превращения органической массы угля от содержания углерода в исходном угле [59]. Из рисунка видно, что применение никелевого катализатора при газификации углей с определенным содержанием углерода приводит к существенному увеличению степени превращения. Делались попытки связать это увеличение с характером пористости полукокса, однако более подробный анализ показал, что учет пористости и полной поверхности полукокса не могут дать экспериментальным результатам количественное объяснение. [c.181]

В том случае, когда концентрирование микрокомпонентов осуществляется путем экстракционного отделения элемента-основы (а также и в некоторых других случаях), желательно учитывать возможность соэкстракции. Иногда считают, что имеющиеся факты соэкстракции — это лишь результат не слишком аккуратной экспериментальной работы. Между тем они в большинстве своем достоверны. Обзор известных примеров соэкстракции с попыткой объяснения некоторых из них опубликован ранее [73]. Большинство известных нам примеров соэкстракции приведено в табл. 3. [c.12]

В монографии использован обширный мате-риал многочисленных экспериментальных и теоретических исследований, опубликованных в периодической научной печати, диссертациях, обзорах и книгах. Однако наша книга в целом носит монографический характер. При отборе использованных экспериментальных результатов и в объяснении физических основ отдельных процессов авторы базировались главным образом на собственных наблюдениях и экспериментах и точках зрения, выработавшихся при анализе и сопоставлении собственных и литературных данных. Некоторые новые подходы к объяснению наблюдаемых групп явлений публикуются в монографии впервые. С новых позиций критикуются некоторые имеющиеся в литературе данные и теоретические представления других исследователей. Учитывая новизну ряда разрабатываемых вопросов и попытку дать во многих разделах книги новые физические представления и модели процесса, авторы будут очень благодарны за все критические замечания и пожелания, которые наверное возникнут у читателя. [c.4]

Нельзя отрицать, что относительно истинного механизма радиационных реакций в циклогексане в настоящее время отсутствует необходимая ясность. Информации получено слишком много, чтобы быть удовлетворенными очень простыми объяснениями, но сведения о действительном механизме еше очень ограничены. В этой главе будет сделана попытка рассмотреть и согласовать большое количество экспериментальных результатов, полученных при облучении циклогексана в присутствии добавок и без них, и по возможности объяснить их. Сначала обсуждается радиолиз чистого циклогексана. В следующих разделах рассматривается влияние различных добавок при этом в основном используются работы последних лет. [c.164]

Механизм испарения ионов многократно обсуждался в работах, од нако адекватного экспериментальным данным теоретического описания, в том числе в последней работе [23], не получено. Существо разногласий заключается в испарении ионов не только на дефектах поверхности на выходе капилляра (остриях, кристалликах и т.д.), где потенциал выше, но и с отдельных участков поверхности жидкости. В работе дана попытка объяснения данного явления с позиций создания на поверхности неустойчивостей капиллярных волн, однако, не углубляясь в рассуждения работы, приведем, на наш взгляд, в качестве недостатка то положение, что генерация капиллярных волн предполагает появление эмиссии в любой точке поверхности жидкости, что находится в противоречии с экспериментально наблюдаемыми явлениями. Последнее предполагает отсутствие ионов в некоторых областях объема жидкости. По нашему мнению, теоретическое объяснение полученных в [24] экспериментальных результатов возможно с позиций межфазного поведения ион-кристаллических ассоциатов (однако уже не водных, а глицериновых). Коротко приведем результаты экспериментов и сравним их с экспериментальными результа га-ми наших работ по межфазному переносу заряда (см. разделы 2.2 и 2.4). [c.91]

Для объяснения специфичности распада сложных молекул, в том числе молекул углеводородов, было предложено несколько гипотез. Попытка решения этой проблемы на основании представления о различной электронной плотности отдельных связей [81] привела к противоречию с экспериментально наблюдаемым распределением интенсивностей, особенно для ионов Сз и 4 из длинноцепочечных молекул [82, 83]. Не были получены положительные результаты и при использовании для расчета масс-спектров величин энергий связи в исходной молекуле не удавалось объяснить появление очень больших пиков, отвечающих ионам с малым числом углеродных атомов [84, 86]. [c.51]

Если мы попытаемся представить структуру молекулы бензола с помощью обычных структурных формул, следует так видоизменить вкладываемый в них смысл, чтобы это позволило отразить важнейшие свойства данного вещества. Простая шестиугольная структура с чередующимися двойными связями, изображенная на рис. 27.4, а, недостаточна для такой цели. Но в комбинации с аналогичной структурой, показанной на рис. 27.4,6, в которой двойные связи расположены по-иному, она позволяет выразить представление о делокализации электронов с помощью такого понятия, как резонанс. Делокализованные связи представляют также кругом, изображенным внутри шестиугольника, как это показано на рис. 27.4,в. И все же следует признать, что в нашем распоряжении нет простой структурной формулы, удовлетворительно описывающей свойства молекулы бензола. Можно считать, что структура бензола представляет собой нечто среднее между двумя формами, изображенными на рис. 27.4,а и 27.4,6. В этом и заключается смысл понятия резонанса — отдельные структуры, которые мы записываем для этой молекулы, порознь друг от друга бессмысленны. Подлинная структура бензола представляет собой комбинацию двух (или большего числа) эквивалентных структур. До сих пор не найдено статической структурной формулы, которая бы удовлетворительно описывала бензол. Поэтому молекула бензола называется резонансным гибридом. Следует подчеркнуть, что понятие резонанса представляет собой модель, предназначенную для объяснения определенных экспериментальных данных и теоретических результатов. Следовательно, представление о резонансе является лишь попыткой описать истинное строение некоторых молекул типа бензола. [c.471]

Известно значительное количество экспериментальных работ [19, 57, 159, 203—205], в которых показано, что система волн на поверхности жидкой пленки значительно повышает скорость массопереноса при абсорбции слаборастворимых газов. Одно из наиболее распространенных объяснений этого эффекта опирается на утверждение, что жидкие частицы движутся по замкнутым траекториям, и, таким образом, происходит обновление поверхности. Были предприняты попытки [107, 206] обосновать факт такого обновления путем решения уравнений Навье— Стокса в рамках ограничений подхода Капицы и теории пограничного слоя. Однако в работе [109] было показано, что этот подход не дает адекватных результатов вследствие использования некоторых некорректных приближений при записи основных уравнений. Более того, в условиях неустановившихся течений некорректно отождествлять траектории жидких частиц с линиями тока, как это было сделано в работе [107]. Решение полной системы уравнений двумерного движения, полученное в работе [109], показало, что обновление поверхности не возникает в условиях ламинарно-волнового течения пленки и при распространении двумерных регулярных волн на ее поверхности. [c.116]

Как только были открыты мономолекулярные реакции, появилась трудность в объяснении путей активации молекул. Казалось, что если активация происходит при столкновении, то кинетика реакции должна подчиняться второму порядку, так как число столкновений пропорционально квадрату концентрации. Перрин [19] в 1919 г. предположил, что мономолекулярные реакции происходят в результате поглощения инфракрасного излучения стенок реакционного сосуда. Поскольку константа скорости газофазной мономолекулярной реакции не зависит от давления, то, по-видимому, с увеличением объема сосуда до бесконечного реакция должна продолжаться с той же константой скорости это могло иметь место в случае, если активация происходит не за счет столкновений, а за счет радиации стенок сосуда. Попытки экспериментально доказать радиа- [c.119]

Классический вариант метода валентных связей, описанный выше, мало используется химиками-неорганиками для интерпретации данных экспериментальных исследований комплексных соединений. Предсказание геометрической формы простых соединений по методу валентных связей, как правило, хорошо подтверждается практикой. Для комплексных соединений такое предсказание основано на результатах предварительного определения магнитных свойств. Предпринимались попытки улучшить метод валентных связей наибольшее распространение при объяснении связей в комплексных соединениях получила теория поля лигандов, простейший вариант которой (теория кристаллического поля) изложен ниже. [c.252]

Из этой смолы было получено 34 соединения, жз них 23 углеводорода все эти соединения ранее были найдены в каменноугольной смоле. Сходство между ацетиленовым и каменноугольным дегтем было настолько поразительным, что оно представлялось в то время весьма веским доказательством предложенной Бертло теории образования ароматических углеводородов. Но уже через несколько лет сам Р. Мейер усмотрел противоречие в теории Бертло. Его попытка синтезировать фенолы согласно ацетиленовой теории привела к отрицательным результатам. Были выделены лишь ничтожные количества трибромфенола . [63]. Р. Мейер, который, казалось, так строго экспериментально доказал теорию Бертло, в 1917 г. не смог дать объяснение этому факту. [c.71]

В некоторых цепных механизмах, предложенных для объяснения горения окиси углерода, предполагается существование перекиси углерода СО3 (см., например, Льюис и Эльбе [188]). Никаких прямых экспериментальных данных, подтверждающих это предположение или наличие других высших окислов углерода, как будто не имеется. Попытка автора обнаружить перекиси при медленном окислении либо химически, либо по спектру поглощения не увенчалась успехом. Отрицательный результат этих опытов не является, конечно, доказательством отсутствия перекисей, поскольку такие соединения могут обладать очень небольшим временем жизни и образовываться в очень небольших концентрациях поэтому нельзя обнаружить их спектры поглощения, а излучение их может быть очень интенсивным. Тем не менее ввиду отсутствия экспериментальных доказательств существования СОз или других перекисей вероятность того, что перекисные соединения являются источниками интересующего нас спектра очень мала, хотя такая возможность не исключена. Добавим еще, что спектр пламени окиси углерода, горящей в закиси азота, тождествен со спектром обычного пламени, и если при горении в кислороде можно еще считать возможным образование такого соединения, как СО3, то при горении в NgO, где излучение имеет тот же вид, такое предположение совершенно не может быть обосновано. [c.101]

Замена алкильного остатка на алкоксигруппу несомненно снижает скорость щелочного гидролиза, хотя и не в такой степени, как в случае соответствующих карбонильных соединений. Следует подчеркнуть важность использования гомоморфных соединений [27, С.253], однако даже прн сбблюдении этого условия необходимо проявлять осторожность при трактовке получаемых результат тов. Любая попытка объяснения экспериментальных данных с позиций простого электронного влияния должна рассматриваться как упрощенный подход, поскольку при этом не учитываются возможные изменения в природе переходного состояния, возникающего при замене нуклеофила или при изменении числа фосфор-углеродных связей в молекуле. [c.87]

Следовательно, реакция Виттига является наиболее удобным методом синтеза олефинов вообще и их стереоизомеров в частности. Реакция протекает, как правило, без осложнений, а в качестве реагентов можно использовать большое число разнообразных илидов и карбонильных соединений. В отличие от простоты практического проведения реакции Виттига вопрос о ее механизме весьма сложен и выяснение деталей механизма реакции в их сложной взаимосвязи представляет наибольший интерес для исследования. В данной главе были последовательно изложены представления о механизме реакции и сделана попытка объяснения стереохимических результатов на основании данного механизма. Для того чтобы окончательно выяснить факторы, определяющие стереохимическое направление реакции, особенно в случае нестабильных илидов, требуются дальнейшие исследования. Хочется надеяться, что отдельные представления, собранные воедино в данной главе, приведут к дополнительной экспериментальной проверке этих и других представлений относительно механизма реакции Виттига. [c.203]

Рассмотрение спектров, приписываемых бикарбонат-иону, несомненно, имеет прямое отношение к образованию комплекса [СОз], постулированному для объяснения экспериментальных результатов, полученных при исследовании адсорбции СО и СОг на окиси никеля [4]. В настоящее время нет оснований считать, что данные инфракрасной спектроскопии подтверждают гипотезу об образовании комплекса [СОз]. Хотя при адсорбции СОг на окиси никеля образуется ион [СОз]", этот факт сам по себе еще не является подтверждением указанной гипотезы, поскольку образования подобного иона можно было ожидать и на основании обычных химических представлений. Существенным моментом в гипотезе об образовании комплекса [СОз] является то, что этот комплекс должен быть стабильным и может образоваться из любых подходящих комбинаций СО, СОг и кислорода. Попытки получить ион [СОз] с помощью методов, вытекающих из этой гипотезы, оказались неудачными. Так, например, нельзя получить ион [СОз] путем обработки карбок-силатного иона кислородом. Более того, карбоксилатный ион более устойчив, чем бикарбонатный, который может быть почти полностью удален с поверхности путем откачки при 25° в течение получаса, тогда как карбоксилатный ион стабилен до 150°. [c.744]

С учетом данных комплекса исследований по превращению тиоспиртов Сз—Сб и обессериванию нефтепродуктов в присутствии гумбрина при 250°С сделана попытка объяснения образования сероводорода в нефтях, нефтяных водах и газах. Результаты экспериментальных исследований находятся в полном соответствии с теоретическими воззрениями с метаморфизирующем влиянии пород на состав сернистых и высокосернистых нефтей. [c.149]

С 1885 по 1907 гг. Тамман [34] в Юрьевском университете проводил цикл работ по изучению теплоемкостей и положил начало длительному увлечению представлением о сильном сжатии воды в окружении ионов как основной причине понижения теплоемкости при растворении электролита в воде. Идеи Таммана, в общем продуктивные для рассмотрения влияния внутреннего давления (Binneii-dru li) на свойства растворов, едва ли могут быть плодотворными сейчас при разработке теории теплоемкостей. При сравнении с современными, значительно более точными данными, отклонения результатов вычислений Таммана от экспериментальных значений в большинстве случаев оказываются не меньше, чем при расчетах по простому правилу смешения. В области же концентрированных растворов применение уравнений Таммана систематически приводит к результатам худшим, чем правило смешения. Кроме того, его теория оказывается совершенно бессильной при попытках объяснения изменений теплоемкости с концентрацией и температурой. [c.227]

В некоторых случаях экспериментальные результаты, полученные при аналогичных условиях, приводили разных авторов к различным значениям коэффициента массопередачи. Обычно для объяснения подобного рода расхождений экспериментальных данных предполагалось, что пониженное значение коэффициента массопередачи связано со случайным наличием в используемой аппаратуре поверхностно-активных вегцеств. В этой связи было бы полезно учесть влияние поверхностного натяжения на границе фаз на скорость массопередачи. Подобная попытка была предпринята в работе Тимсона и Дюнна [12]. Благодаря вязкому трению поверхностный слой капли смещается по направлению движения сплошной фазы и концентрация поверхностно-активных веществ в слое уменьшается, вследствие чего вдоль поверхности капли возникает градиент поверхностного натяжения, что в свою очередь приводит к силам, стремящимся двигать поверхностный слой против движения сплошной фазы. Предполагая, что поверхностный слой подвержен действию лишь силы вязкого трения и силы поверхностного натяжения, авторы получили для скорости перемещения поверхностной пленки по отношению к ядру сплошной фазы Уа простое выражение [c.27]

Есть еще одно интересное цветовое явление, обусловленное наличием частиц, но необъяснимое с точки зрения классической теории Релея. В некоторых случаях солнце имеет зеленую окраску, а иногда кажется голубым . Явление голубого сол ща обсуждалось рядом авторовИзучая прохождение света через туман, образующийся при конденсации пара в потоке, Айткен установил, что при обычной конденсации цвет меняется от нежно-зеленого до темно-голубого различной интенсивности . В опытах, проведенных в камере Вильсона, он обнаружил следующую смену нветов вначале появлялся голубой, затем зеленый и л<елтый. Эти наблюдения были продолжены ч-ш. Но до самого последнего времени для этих цветовых эффектов не было найдено удовлетворительного физического объяснения. Попытки привлечь физиков к решению этой проблемы долгое время оставались тщетными, так как она не была в то время модной . Только во время второй мировой войны, когда начали широко применяться дымовые завесы и рассеяние света аэрозолями приобрело большой практический интерес, было понято значение теории рассеяния и она была сопоставлена с экспериментальными результатами. [c.112]

Предшествующий раздел этой главы, озаглавленный Основные принципы , представляет собой попытку дать сводку основных идей английской школы. В эту сводку вошли только наиболее широко принятые и в наибольшей степени подтвержденные идеи. Однако для преодоления затруднений, связанных с объяснением экспериментальных данных, отдельными исследователями выдвигались еще дополнительные принципы. В результате химики чувствуют себя окруженными многочисленными и весьма разнообразными эффектами, в число которых входят даже такие, как обращенные эффекты . Можно прийти в полное отчаяние, видя, что во многих случаях можно сделать прямо противоположные предсказания в зависимости от того, какие значения (из тех, которые не кажутся вполне произвольными) мы будем придавать отдельным эффектам, действующим в противоположных направлениях. Действительно, мы не можем избежать опасения, что любую реакцию можно объяснить а posteriori с помощью таких простых мер, как пренебрежение некоторыми эффектами, обращение других эффектов, увеличение или уменьшение их величин, до тех пор пока не будет получен требуемый [c.108]

Методом фотоэлектронной спектроскопии исследована адсорбция кислорода на поликристалличес-ком палладии в пшроком диапазоне экспозиций кислорода и температур, начиная с самых ранних стадий адсорбции и вплоть до образования поверхностного соединения типа Рс10. На основе анализа экспериментальных результатов и расчетов плотности состояний, выполненных методом ТВ-ЬМТО-АЗА, сделана попытка объяснения электронного механизма адсорбции и окислительной способности палладия. [c.93]

Магнитные моменты хорошо применять для изучения комплексов Со>. На примере этой -системы можно проиллюстрировать многие из высказанных ранее представлений. В табл. 7-13 приведены данные магнитных измерений для комплексов Со и ожидаемые или доказанные для них структуры. При попытке дать качественное объяснение наблюдаемых магнитных моментов можно сказать, что для спин-свободных октаэдрических (или тетрагональных) комплексов они выше чисто спиновых значений на 1,1 —1,4 1д. Нет сомнения, что это увеличение является результатом непогашенной орбитальной составляющей как основного состояния dldy, так и первого возбужденного состояния dedy, которое, конечно, в некоторой степени примешивается к основному состоянию в зависимости от поля лиганда. Для спин-спаренных октаэдрических комплексов экспериментально наблюдаемые моменты значительно ближе к вычисленным по чисто спиновой формуле, так как конфигурация основного состояния dldy не допускает орби [c.280]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

Например, найдено, что энтропия ионизации бензойных кислот изменяется в широких пределах [92—94]. Более того, оказалось, что изменения в константах ионизации в основном определяются именно изменениями энтропий. Чтобы дать объяснение этим экспериментальным данным, была сделана попытка использовать электростатическую модель, которая бы учитывала диэлектрическую проницаемость среды и ее зависимость от температуры [95]. Теоретический результат применения этой модели, состоящий в том, что энтропия и энтальпия реакции должны коррелироваться уравнением Гаммета, если коррелируется свободная энергия, был воспринят многими авторами некритически, поскольку он не оправдывался даже в случае бензойных кислот. Довольно часто в работах встречается утверждение, что уравнение Гаммета применимо лишь к тем реакционным сериям,, в которых эффекты кинетической энергии незначительны или пропорциональны эффектам потенциальной энергии [96]. Таким образом, следует обратить внимание читателя на предпосылку, которая лишь изредка подчеркивается, а чаще всего просто подразумевается энтропия должна оставаться постоянной на протяжении всей реакционной серии или должна быть пропорциональной свободной энергии. [c.521]

Первая попытка объяснить катодное распыление заключалась в предположении, что это явление представляет собой простое испарение вследствие нагревания всего катода в разряде [1529]. Такое объяснение пришлось отбросить, так как температура катода в тлеющем разряде для этого далеко не достаточна, а искусственное охлаждение катода не ведёт к уменьшению интенсивности распыления. Предположение о том, что катодное распыление во всех случаях имеет чисто химическую природу и является каким-то аналогом электролизу [1520, 1521], тоже было опровергнуто. Наиболее правлополобной казалась чисто механическая теория распыления [1530, 1531], допускавшая, что положительный ион непосредственно передаёт свою кинетическую энергию какому-либо атому по законам упругого удара и этот атом покидает поверхность металла, отразившись от соседних атомов. Однако последовательное проведение такого представления не даёт количественно правильных результатов. Не решили вопроса и несколько более сложная картина нескольких последовательных попаданий ионов в одно и то же место на поверхности катода, предложенная Ленгмюром, а также предположения о том, что распыление носит характер небольших взрывов в металле. Предполагали, что такие взрывы могут быть вызваны преувеличением давления газовых включений [1532] при нагреве газа или давлением ионов , проникших в металл и скопившихся в большом количестве в очень малом объёме [1533]. Отрыв более крупных частиц от металла, свидетельстиующий о локальном взрыве, действительно иногда имеет место, но представляет собой лишь побочное явление и, как правило, не может служить объяснением явления катодного распыления ввиду установленного экспериментально атомного характера распыляемых частиц. [c.469]

Мы уже упоминали о том, что константа скорости была введен в кинетику эмпирически в результате обработки множества экспериментальных данных. Затем последовали разумные попытки дать объяснение этой величине, исходя из молекулярной теории строения вещества. Рассуждения велись следующим образом химическая реакция может произойти только при столкновении молекул друг с другом. Следовательно, скорость химической реакции должна зависеть от числа столкновений молекул в единицу времени, т. е. от концентрации молекул и их скорости. Легче всего эту гипотезу было проверить на реакциях, п1[5отекающих в газовой фазе, так как именно для газов была хорошо разработана молекулярно-кинетическая теория. Из этой теории, в частности, следует, что скорость молекул зависи7 от их массы и абсолютной температуры. Средняя скорость движения молекул 11, масса 1 моль М и абсолютная температура Т газа связаны соотношением [c.21]

I мкм и менеепоявилась необходимость вернуться к более фундаментальному подходу, к теории Максвелла. Следствием этого явилось повторное изучение теории круглого цилиндрического диэлектрического волновода, впервые сформулированной Дарсоном и др. в связи с изучением микроволн. С тех пор опубликованы результаты многочисленных экспериментальных и теоретических исследований типов волн в цилиндрическом волноводе. В данной статье делается попытка описать типы волн в волокне на основе более обычных в оптике представлений о нарушенном полном внутреннем отражении и интерференции. Объяснение теории волноводов с оптической точки зрения уже частично дали Пейдж и Адамс . Здесь будет показано, что объяснение волноводной теории с оптической точки зрения позволяет рассматривать свойства волокна в точно таких же величинах, как в ранее излагавшейся теории , а также получить данные о свойствах пучков регулярно уложенных волокон. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология